有机硅化学反应教学教材
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1943年道化学与康宁玻璃公司合资成立道康 宁(Dow Corning)公司，专门从事有机硅生产与 研究。
1947年通用电气(General Electric)公司成立有 机硅部，并采用直接法生产的有机氯硅烷制取 聚硅氧烷产品。 1938-1965年期间有机硅化学是在飞跃地发展
13
有机硅的发展简史
成熟期：1966年-至今 一方面：大力巩固、改进和发展已有的科研
及生产成果， 另一方面：又向更新更广的应用领域进军。
14
我国有机硅的发展 1952年： 中国的有机硅技术开发起步于1952年。 1956年： 沈阳化工研究院建成有机硅中试车间。 1958年： 上海树脂厂建成直接法合成有机氯硅烷 生产装置。
l339
Si-Br
309
C-Br
284
Si-I
234
C-I
213
20
1.硅键类型以及特性
硅键的离子化特征及键能
键型 Si-C Si-O Si-Cl Si-N Si-H
离子化 12% 50 % 30 % 30 % 2%
离子化键能（KJ/mol-1） 932
1014.2 796.2
1045
硅与非金属元素的原子形成共价键，而这些共价键具有一 定的离子化特征。讨论硅键活性时，要考虑反应机理以及两种 键能的大小。
6
生命硅直饮机
生命硅美肤机
生命硅美颜液
生命硅外用液
硅与人类历史的发展
7
硅与人类历史的发展
8
有机硅的发展简史
？
9
有机硅的发展简史
成熟期：1966-至今 发展期：1905-1965 成长期：1904-1937 创始期：1863-1903
有机硅的发展简史 创始期：1863-1903年
阿尔贝特·拉登堡
在生物有机体内硅元素以烷基硅醇（aIKyISiano）的状态存在，主要是单甲基 硅烷醇和二甲基硅烷醇，含量的比例几乎是80/20。已经证明硅元素是生物正常 生存发展的必要元素，它的减少会引发结缔组织的变性，硅元素能够帮助被破坏 的组织再生。通过实验被证明，硅元素主要存在于细胞外间质中，是结缔组织中 的糖胺聚糖和相关的蛋白质复合物构成整体所需要的成分之一。后续实验结果都 证明，硅元素对人体健康与疾病预防是所必需的元素，也是不可替代的元素之一。
有机硅化学反应
序幕：有机硅发展史
2
硅元素
3
生命硅
人们认识硅元素对生物界的重要性历史并不长。在上世纪70年代以前基本上 是一无所知的，因为没有任何方法能够测量出在动物体的硅含量。然而，自从 1952年CHARONT和AUSTN提出了硅元素在生物学上的重要性，并第一次提出 “有机硅元素”的概念。接着美国的CARLISLE．SCHWARZ和法国的 LOEPER．CHARNPT．PERES进行了一些重要的工作，然后是 EISINGER．LEVRIER和NENROTTE．BROWN．FREFERT也在这方面做出了 重要的贡献。
16
第一部分 有机硅基元反应
17
目录
1.硅键类型以及特性 2. 硅烷类单体
2.1有机氯硅烷单体 2.2硅官能有机硅烷 2.3硅烷偶联剂
3. 有机聚硅氧烷
3.1 二氯二甲基硅烷的水解反应 3.2 聚硅氧烷的裂解反应
4. 硅树脂以及硅橡胶
交联反应类型
18
1.硅键类型以及特性
电负性以及离子性 硅和碳同属元素周期表ⅣA族，它们所形成化合物有类似之处 ，它们各处于不同周期，所形成的化合物及其性质就有差异。
①电子构型不同
Si:
C:
19
1.硅键类型以及特性
硅或碳所形成化合物共价键能比较键 能（KJ/mol）
Si键
键能
C键
键能Si-ຫໍສະໝຸດ i222C-Si318
Si-C
318
C-C
345
Si-H
318
C-H
413
Si-O
451
C-O
357
Si-N
——
C-N
304
Si-F
564
C-F
485
Si-C
l380
C-C
德国化学家迪尔塞(W. Dilthey) 应用格利雅法合成有机硅化合物。 Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2，缩合得到六苯基环三硅氧烷 (Ph2SiO)3 。
12
有机硅的发展简史
发展期：1938-1965年
1941年Rochow发明了“直接法合成氯硅烷单 体”并申请了专利。
1942年美国道(Dow)化学公司建成了甲基苯基 硅树脂及二甲基硅油中间试验装置。
21
有机硅基元反应
22
2硅烷类单体
有机卤硅烷
甲基氯硅烷 苯基卤硅烷 有机氢硅烷
硅 烷
有机烷氧基硅烷
单
硅官能有机硅烷 有机氨硅烷
15
我国有机硅的发展
2013国内有机硅单体厂家年产能统计（2013-12-23 ） 【全球有机硅网讯】：
新安化工：30万吨/年（28） 浙江合盛：18万吨/年 山东东岳：20万吨/年 浙江中天：8万吨/年 浙江恒业成：25万吨/年 四川硅峰：3万吨/年 山东鲁西：6万吨/年 合计：221万吨/年
蓝星星火：20万吨/年 唐山三友：10万吨/年 江苏弘博：10万吨/年 张家港基地：40万吨/年 山东金岭：15万吨/年 山西三佳：8万吨/年 湖北兴发：8万吨/年
4
自然界的硅元素 偏硅酸（H2SiO3）
5
自然界的硅元素 水溶性硅元素（不定形结晶体SiO32-）
1、物理特性：溶解性 结晶体,呈绿色、无色、 白色、透明或半透明 不定型晶体状。 2、化学特性：无放射 性，无爆炸性、无毒 性、无菌性。 3、超强的渗透性 4、超强的杀菌性 5、超强的消炎力 6、超强的洗净力 7、超强的再生力
1872：（Albert Ladenburg，
1842年7月2日生于曼
合成功海能姆化，的1911年8月15日 硅烷卒 德单于 国体弗 化罗 学茨 家瓦。夫），
11
1885:(A. Polis)
钠缩合反应合成 SiPh4
有机硅的发展简史 成长期：1904-1937年
He pioneered the study of the organic compounds of silicon (organosilicon) and coined the term silicone. His research formed the basis for the worldwide development of the synthetic rubber and silicone-based lubricant industries.
1947年通用电气(General Electric)公司成立有 机硅部，并采用直接法生产的有机氯硅烷制取 聚硅氧烷产品。 1938-1965年期间有机硅化学是在飞跃地发展
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有机硅的发展简史
成熟期：1966年-至今 一方面：大力巩固、改进和发展已有的科研
及生产成果， 另一方面：又向更新更广的应用领域进军。
14
我国有机硅的发展 1952年： 中国的有机硅技术开发起步于1952年。 1956年： 沈阳化工研究院建成有机硅中试车间。 1958年： 上海树脂厂建成直接法合成有机氯硅烷 生产装置。
l339
Si-Br
309
C-Br
284
Si-I
234
C-I
213
20
1.硅键类型以及特性
硅键的离子化特征及键能
键型 Si-C Si-O Si-Cl Si-N Si-H
离子化 12% 50 % 30 % 30 % 2%
离子化键能（KJ/mol-1） 932
1014.2 796.2
1045
硅与非金属元素的原子形成共价键，而这些共价键具有一 定的离子化特征。讨论硅键活性时，要考虑反应机理以及两种 键能的大小。
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生命硅直饮机
生命硅美肤机
生命硅美颜液
生命硅外用液
硅与人类历史的发展
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硅与人类历史的发展
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有机硅的发展简史
？
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有机硅的发展简史
成熟期：1966-至今 发展期：1905-1965 成长期：1904-1937 创始期：1863-1903
有机硅的发展简史 创始期：1863-1903年
阿尔贝特·拉登堡
在生物有机体内硅元素以烷基硅醇（aIKyISiano）的状态存在，主要是单甲基 硅烷醇和二甲基硅烷醇，含量的比例几乎是80/20。已经证明硅元素是生物正常 生存发展的必要元素，它的减少会引发结缔组织的变性，硅元素能够帮助被破坏 的组织再生。通过实验被证明，硅元素主要存在于细胞外间质中，是结缔组织中 的糖胺聚糖和相关的蛋白质复合物构成整体所需要的成分之一。后续实验结果都 证明，硅元素对人体健康与疾病预防是所必需的元素，也是不可替代的元素之一。
有机硅化学反应
序幕：有机硅发展史
2
硅元素
3
生命硅
人们认识硅元素对生物界的重要性历史并不长。在上世纪70年代以前基本上 是一无所知的，因为没有任何方法能够测量出在动物体的硅含量。然而，自从 1952年CHARONT和AUSTN提出了硅元素在生物学上的重要性，并第一次提出 “有机硅元素”的概念。接着美国的CARLISLE．SCHWARZ和法国的 LOEPER．CHARNPT．PERES进行了一些重要的工作，然后是 EISINGER．LEVRIER和NENROTTE．BROWN．FREFERT也在这方面做出了 重要的贡献。
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第一部分 有机硅基元反应
17
目录
1.硅键类型以及特性 2. 硅烷类单体
2.1有机氯硅烷单体 2.2硅官能有机硅烷 2.3硅烷偶联剂
3. 有机聚硅氧烷
3.1 二氯二甲基硅烷的水解反应 3.2 聚硅氧烷的裂解反应
4. 硅树脂以及硅橡胶
交联反应类型
18
1.硅键类型以及特性
电负性以及离子性 硅和碳同属元素周期表ⅣA族，它们所形成化合物有类似之处 ，它们各处于不同周期，所形成的化合物及其性质就有差异。
①电子构型不同
Si:
C:
19
1.硅键类型以及特性
硅或碳所形成化合物共价键能比较键 能（KJ/mol）
Si键
键能
C键
键能Si-ຫໍສະໝຸດ i222C-Si318
Si-C
318
C-C
345
Si-H
318
C-H
413
Si-O
451
C-O
357
Si-N
——
C-N
304
Si-F
564
C-F
485
Si-C
l380
C-C
德国化学家迪尔塞(W. Dilthey) 应用格利雅法合成有机硅化合物。 Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2，缩合得到六苯基环三硅氧烷 (Ph2SiO)3 。
12
有机硅的发展简史
发展期：1938-1965年
1941年Rochow发明了“直接法合成氯硅烷单 体”并申请了专利。
1942年美国道(Dow)化学公司建成了甲基苯基 硅树脂及二甲基硅油中间试验装置。
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有机硅基元反应
22
2硅烷类单体
有机卤硅烷
甲基氯硅烷 苯基卤硅烷 有机氢硅烷
硅 烷
有机烷氧基硅烷
单
硅官能有机硅烷 有机氨硅烷
15
我国有机硅的发展
2013国内有机硅单体厂家年产能统计（2013-12-23 ） 【全球有机硅网讯】：
新安化工：30万吨/年（28） 浙江合盛：18万吨/年 山东东岳：20万吨/年 浙江中天：8万吨/年 浙江恒业成：25万吨/年 四川硅峰：3万吨/年 山东鲁西：6万吨/年 合计：221万吨/年
蓝星星火：20万吨/年 唐山三友：10万吨/年 江苏弘博：10万吨/年 张家港基地：40万吨/年 山东金岭：15万吨/年 山西三佳：8万吨/年 湖北兴发：8万吨/年
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自然界的硅元素 偏硅酸（H2SiO3）
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自然界的硅元素 水溶性硅元素（不定形结晶体SiO32-）
1、物理特性：溶解性 结晶体,呈绿色、无色、 白色、透明或半透明 不定型晶体状。 2、化学特性：无放射 性，无爆炸性、无毒 性、无菌性。 3、超强的渗透性 4、超强的杀菌性 5、超强的消炎力 6、超强的洗净力 7、超强的再生力
1872：（Albert Ladenburg，
1842年7月2日生于曼
合成功海能姆化，的1911年8月15日 硅烷卒 德单于 国体弗 化罗 学茨 家瓦。夫），
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1885:(A. Polis)
钠缩合反应合成 SiPh4
有机硅的发展简史 成长期：1904-1937年
He pioneered the study of the organic compounds of silicon (organosilicon) and coined the term silicone. His research formed the basis for the worldwide development of the synthetic rubber and silicone-based lubricant industries.