山苍子资源的综合利用_fix

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山苍子资源的综合利用

摘要:山苍子主产于我国长江流域以南各地,有野生和人工栽培林,资源丰富,在世界香料市场占有一定的地位。山苍精油是合成紫罗兰酮系列高级香料的主原料,是出口换汇的大宗精油。本文集中综述了我国山苍子引种栽培情况、山苍子油成分的分析及综合利用。

关键词:山苍子;山苍子油;柠檬醛

山苍子(Litsea cubeba)又名山鸡椒、木姜子,属樟科,落叶灌木或小乔木。春季开花,雌雄异株,伞形花序。成熟的果实呈黑色,球形,直径4—6mm,约有250多种。主要产区在亚洲大洋洲和太平洋诸岛、中国、印度、马来西亚、印尼等国家,中国约有46种,为我国主要的林副特产之一。它是我国富含柠檬醛的丰富天然植物资源,其中含柠檬醛达65—80%,柠檬醛是合成香料及制药工业重要的中间体,除野生外,人工栽培技术也相当成熟。据文献[1]记载,70年代初,我国栽培面积就已达6万多亩。统计资料表明[2,3],山苍子油一直是我国出口量最大的一种天然植物油,年产量在2000—2500t,出口1500—2000t,产品远销美、英、法、德、瑞士、荷兰等国,占该项世贸总额的70%左右。我国长江以南各省是这一资源生物圈,已经登录的有近50种,主要产地[3]为云南、湖南、贵州、广东、广西、江西、四川、福建、浙江、安徽、湖北、江苏、台湾等。尤其是落后的山区具有生长、栽培种植这些植物的物候条件的特殊优势,若在这些地区实现系列香料的集约化产业目标,这对经济相对薄弱的山区利用资源优势加快发展速度具有一定的战略意义。

1 山苍子引种栽培与成分分析

1.1 引种栽培

山苍子系落叶灌木或小乔木,喜温暖湿润的环境,土层较深的酸性土壤。选择良种应为椭圆形、叶背紫色、果大。种植密度幼龄期3000~4500株/hm2,始果期至盛果期保持1500~1800株/hm2,

最后稳定在750株/hm2左右,确保雌雄株比例为1:10,以利授粉结果,提高单产,同时雄株分布均匀、扩大散粉面,提高着果率。果实采收期在立秋前后,果实临熟、未转红时为宜,过早或过迟采摘不利含油量、含醛量提高。山苍子树为多年生的速生树种,种植2~3a后即可采籽,平均每株可采鲜籽2。5~3kg。

1.2 精油分析

山苍子油因种属、产地不同,其成分及含量略有差异。据兰州大学、武汉大学、南京林业大学、天津中药研究所等单位采用毛细管气相色谱、GC/MS联用、红外光谱及柱层析等方法分析,山苍子油主成分柠檬醛占60%~90%,其它依次为柠檬烯11.60%~17.49%、甲基庚烯酮3.10%~7.40%。就柠檬醛而言,以脱毛木姜子精油含醛量为最高达90%,清姜木姜子、毛叶木姜子82.4%,清香木姜子8.25%次之,尖叶木姜子含量最低为60%。对江西山苍子测定出23个组分,湖南毛叶木姜子测出21个组分,四川脱毛木姜子测出22个组分[3]。

2 山苍子资源利用现状

山苍子为我国主要的林副特产之一,其最具利用价值的是果实,果实中含精油在3~4%。长期以来,我国以生产出口山苍子油为主要利用途径。近几年来,其深度利用仍无进展,且年平均出口山苍子油一直维持在2000t左右,产量分布(正常年景)依次为湖南400t,云南和福建各140t,江西130t,四川120t,贵州和浙江各100t。其他产地多在几吨或几十吨不等,有的产地仍处于自然状态,无所利用。

由于山苍子油主要依赖外销出口,历年来产量和价格随国际行情而变动起落,难以保持稳定上升的态势,由此既限制了这一野生资源的充分合理的利用,更不可能形成栽培种植的局面。引种栽培虽然技术成熟,但仅在福建、湖南、四川和浙江等省作过大面积山苍子人工林栽培的尝试。

就目前山苍子油利用现状,主途径低值出口已无法实现我国这一资源利用优势,实属高成本、低产出的作坊模式。因山苍子含醛量较高,在受热、受潮及在潮湿空气中易氧化成酸或霉烂变质,要求就地收购,因此一直采用就地土法蒸馏提取含柠檬醛65%左右的粗油,再集中送至天然香料厂,蒸馏成含柠檬醛75%左右的精油,出口或运往其他香料厂进一步加工成不同规格的柠檬醛或紫罗兰酮系列半合成香料产品。为改变这种现状,我国科学工作者和有关企业作了不懈的努力,如湖南安化、零陵、双牌县改进加工工艺,研制蒸馏装置,分别推出FYZ-75型、6YZ-75型蒸馏设备和芳香油速提机;为防止山苍子霉烂变质,保证产品质量,提高出油率,双波等进行了山苍子果实保存方法的研究;清华大学实验研究巴秋卡槽汽提取设备取得成效。中国山苍子油系列产品加工厂有40多家,多数已采用高效分馏塔,使我国山苍子油的加工生产有一定的改观[4]。

但无论如何,比起发达国家普遍采用超临界流体(SFE)分离纯化技术还有较大的差距。我国虽然资源丰富,但加工水平较低,生产规模过小,自动化、连续化程度低,生产成本过高,质量较差,不仅没有高档香料参与国际市场竞争,就连占世界第一的山苍子精油及其加工成的柠檬醛售价都很低,获益甚微。

在山苍子的综合利用方面,我国科学工作者也进行了多领域的研究探索,目前在我国以山苍子油为原料加工成几十种产品,广泛用于制药、临床研究、合成香料、制备油脂等工业。

2.1 合成香料

主要是以山苍子油精制成85~97%的柠檬醛,用于调制香精和合成紫罗兰酮系列香料,以及制备药物中间体。我国生产柠檬醛的有原上海新华香料厂、沈阳新生香料厂等20余家;用柠檬醛合成紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮并部分出口的有原上海新华香料厂和原天津第一香料厂等几家[5];合成异甲基紫罗兰酮、二氢乙位紫罗兰酮、大马酮、柠檬醛二乙缩醛、柠檬腈等只有少数几个厂家。制备这些普通香料仅占用我国山苍子油10%左右,而国际公认的最高香料鸢尾酮等始终未能形成生产,大多数香精香料厂仍依赖进口高档香料调配香精。

2.2山苍子油是食品良好的增香剂与防腐剂

精制的山苍子油具有新鲜柠檬果香味,是我国GB2760-86规定允许使用的食用香料[6],可直接用于糖果糕点、口香糖、冰淇淋、饮料、酱类调味品、调味油及焙烤食品等的调味增香。我们在川味酱中添加很少的山苍子油调味,意外发现此种酱与同类产品相比具有非常突出的防霉效果。进一步研究表明,山苍子油对黄曲霉、桔青素、总状毛霉、米根霉等多种霉菌均有较强的抗菌作用。在培养pH4.5时,山苍子油对多数霉菌的最低抑菌浓度为1.77mg/ml,与山犁酸钾的抗菌效力相近,比苯甲酸钠强,而当培养基pH6.5时,苯甲酸钠无效,山犁酸钾的抗菌效力也有减弱,

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