5-丙氧基-4-甲基-1,2,4-三唑啉酮的合成

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丙苯 磺 隆 （ ｒ ｃｒａｏ ｅ 是 由拜 耳公 司开发 的新 Ｐ ｏ ａｂ ｚ ｎ ）
啉 酮 中间体缩 合而 成 ， 中三 唑 啉酮 中间 体 的合 成 是 其
型磺 酰脲类 即磺 酰胺 基羰 基三 唑啉酮 类 除草剂 。其
作用机 理 与其它 磺酰脲 类 除草 剂一样 是 乙酰乳 酸合成
基 金 项 目 ： 北工 业 大 学 高层 次人 才科 研 启 动 基 金 资助 项 目（ Ｓ Ｄ ８ ６ 湖 Ｂ Ｑ Ｏ １）
收 稿 日期 ：０ ０ ０ — ０ ２１— ６ ６
作 者 简 介 ： 江涛 （９ ８ ） 男 ， 北 宜 昌人 ． 师 ， 事 药物 中间 体 合 成 工 作 ； 讯 作 者 ： 志 良 ， 苏 １ ７ ， 湖 讲 从 通 商 高级 工程 师 。Ｅ ｍａ ：ａｇｓ ＠ ｙ— ｉｊ ｎ ｔｕ ａ ｌｉ
除禾本科杂 草如看麦娘 、 麦等和一些 阔叶杂草 。 雀
Baidu Nhomakorabea
合 成 目标 化 合 物 ５丙 氧 基一一 一 ４ 甲基一 ， ， 一 唑 啉 酮 。 １ ２ ４三 合成 路线 见 图 １ 。
Ｏ Ｓ ＣＨ
丙苯磺 隆可 由邻 甲氧羰 基 磺酰胺 异 氰酸酯 和三 唑
Ｎａ ＣＮ Ｓ Ｃ Ｏ Ｈ Ｈ Ｃ
ｈ ｏ ｃ ｒ． ｎ．ｈ ｎ ｚ ｉａ ｇ １ ３ ｃ ｒ。 ｏ ． ｏ ｃ ｓ ａ ｇ ｈｌ ｎ ＠ ６ ． ｏｎ ｎ ｉ
苏 江 涛 等 ：一 ５ 丙氧 基 －－ ４ 甲基 － ， ， － 唑 啉 酮 的 合成 ／ ０ ０年■ ９期 １ ２４三 ２１
酮、 ｍ ４ Ｌ喹 啉 、１ｇ硫 氰 化 钠 ， ２ ℃ 水 浴 下 ， ｈ内 滴 ８ 在 ０ １
洲
、 。
Ｎ
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ＣＨ
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Ⅳ
图 １ ５丙 氧基 一－ － ４ 甲基一 。 ４ 三 唑 啉 酮 的 合 成 路 线 ｌ ２， 一
Ｆｉ １ Ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｏ ｅ ｏ － ｒ ｐ ｙ ４ ｍ ｅ ｈ 一 ２， － ｒ ａ ｏ 一 ｏ ｇ． ｙ ｈ ｔ ｃ ｒ ｕｔ ｆ ５ ｐ ｏ ｏｘ － 。 ｔ ｙｌ１， ４ ｔ ｉ ｚ ｌ３一 ｎｅ
酸 甲酯为 起始 原料 ， 甲醇缩 合 、 甲烷 取代 、 经 碘 环化 、 甲
基 化 而 得 到 Ｅ ５。 为 了 简 化 工 艺 条 件 ， 低 生 产 成 本 ， ｚ］ － 降
作 者研究 了新 的合 成方 法 。采用氯 甲酸 乙酯 和硫氰 化
钠 为 起 始 原 料 ， 取 代 、 基 化 、 合 、 甲 基 化 四 步 经 甲 环 Ｎ一
１ ５ ５丙 氧 基 一一 基 一 ， 。一 唑 啉 酮 （ 合 物 Ⅳ ） ． － ４甲 １ ２ ４三 化 的 合 成
加 １ ２ｍＬ氯 甲酸乙酯 ， 加完毕 ， 拌反应 ３ｈ ０ 滴 搅 。在 常
温下 ， 再滴加 １０ｇ丙醇 ， 加完毕 ， ２ 滴 搅拌过 夜 。加入 ３ ０
ｍＬ浓盐酸 的 ２ ０ｍＬ水 溶 液 ， 层 ， 上层 有 机层 ， ７ 分 取 下 层 用 １０ｍＬ甲基异丁基酮萃取 ， ０ 合并有机层 ， 常压下蒸 去溶剂 ， 残留物 自然晾干 ， １２ｇ固体 ， 得 ６ 即为 中间体 化 合 物 Ｉ 产 率 ８ 。ＨＮ ， ５ ＭＲ（ Ｄ １） １３ ｔ ３ Ｃ Ｃ。 ， ．０（ ， Ｈ， ：
得 到 中间 体 化 合 物 Ⅲ ， 后 经 硫 酸 二 甲 酯 甲基 化 后 得 到 目标 化 合 物 Ⅳ 。 以 上 各 步 收 率 适 中。 中 间 产 物 及 目标 产 物 的 结 最
构经过熔点、 ＨＮＭＲ 和 ＭＳ表 征 。该 法 具有 成本 低 、 业 化 生 产 相 对 安 全 、 工 易操 作 的优 点 。 关键 词 ： 丙苯 磺 隆 ； 酰脲 除 草 剂 ； 间体 磺 中 中 图 分类 号 ： ＴＱ ６ ． ４０３ 文献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ２ ５ ２ （ ０ ０ ０ ０ ２ —０ １ ７ ４ ５ ２ １ ） ９ ０ ７ ２
２ Ｎ
Ⅲ
＼
摘 要 ：一 氧基 ４ 甲基一 ， ， ５丙 １ ２ ４三 唑 啉 酮是 新 型 磺 酰脲 类 除 草 剂—— 丙 苯磺 隆 的 关键 中 间体 。 以 氯 甲 酸 乙 酯 和 硫
。 氰 化 钠 为 起 始 原料 ， 温 反 应 得 到 中 间体 化 合 物 Ｉ， 后 将 其 与 硫 酸二 甲 酯 反 应 得 到 中 间体 化 舍 物 Ⅱ， 经 水 合 肼 环 化 常 然 再
Ｘ Ｔ４型显 微熔点 仪 （ 温度 计 未 校 正 ） 北 京 泰克 仪 ，
ｌ 实 验
１ １ 试 剂 与 仪 器 ．
器公 司 ； ａ ｉ ｃ ｒｙ３ ０型 核 磁 共 振 仪 （ ＭＳ作 Ｖ ｒ ｎ Ｍｅ ｕｒ ０ ａ Ｔ
为 内标 ） ＨＰ １ ０ ； 一 １０型液质 连用 仪 。
１ ２ 丙 氧 硫 代 羰 基 氨 基 甲 酸 乙 酯 （ 合 物 Ｉ） 合 成 ． 化 的
在 １ ０ 口烧 瓶 中 加 人 ５ ０ ｍＩ 基 异 丁 基 ０ ０ｍＩ 四 ０ 甲
甲基 异丁 基酮 、 甲酸 乙酯 、 氰化 钠 、 合肼 、 氯 硫 水 硫
酸 二 甲酯 ， 售 。 市
酶 （ ） 制剂 ， 草 通过 茎 叶和 根 部 吸 收 ， 绿 、 ＡＩ 抑 Ｓ 杂 脱 枯 萎 ， 后 死 亡 。丙 苯 磺 隆 不 仅 对 禾 谷 类 作 物 安 全 且 对 后 最 茬 作 物 无 影 响 ， 境 相 容 性 和 安 全 性 极 高 ， 要 用 于 防 环 主
关键 。大部分 合成 三唑 啉酮 中间体 的路 线是 以异 硫氰
化 与 生 物 互 狸 ２１， Ｉ ７ ｏ９ ００ｖ ． ｏ２ Ｎ
Ｃｈ ｍ ｉｔｙ ＆ Ｂｉｅ ｇ ｎ ｅ ｉｇ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｉｅ ｒｎ
５ 丙 氧 基 一一 一 ４ 甲基 一 ， ，一 唑 啉 酮 的 合 成 １ ２ ４三
苏江 涛 ， 商志 良 （． １ 湖北 工业 大 学生物 工程 学院制 药工程 系， 湖北 武 汉 ４ ０ ６ ； ３ ０ ８ ２ 常 州黄 隆化 工有 限公 司， 苏 常 州 ２ ３ ２ ） ． ｌ 江 １ ０ ２