高考电化学解题方法指导

高考电化学解题方法指导

通过研究近几年全国各地的高考试题，有关电化学试题仍是2014年高考一大亮点，这充分说明电化学在今后教学中的重要性。但这类试题往往又是学生学习的难点，错误率较高。如何解答此类问题，现归纳如下：

【解题策略】

一. 电化学中四个极

正负极是根据物理学上的电极电势高低而规定的，多用于原电池。正极电极电势高，是流入电子（外电路）的电极；负极电极电势低，是流出电子（外电路）的电极。

阴阳极是针对电解池或电镀池来命名的。阳极是指与电源正极相连，发生氧化反应的电极；阴极是指与电源负极相连，发生还原反应的电极。

二. 电化学中四个池

1. 原电池：化学能转化为电能的装置。除燃料电池外，一般由活泼金属作负极。

2. 电解池：电能转化为化学能的装置。

3. 电镀池：应用电解原理在某些金属表面镀上一层新金属的装置。通常镀层金属接电源正极，待镀金属的物件接电源负极，含有镀层金属离子的溶液作电镀液。

4. 电解精炼池：应用电解原理提纯某些金属的装置，通常提纯的金属接电源正极，该金属的纯净固体接电源负极，电解液含有待提纯金属的阳离子。

三. 原电池电极的四种判断方法

1. 根据构成原电池的电极材料判断：活泼金属作负极，较不活泼金属或导电的非金属及金属氧化物作正极。

2. 根据电子流向或电流流向判断：电子流出或电流流入的电极为负极，反之为正极。

3. 根据电极反应进行判断：发生氧化反应的为负极，发生还原反应的为正极。也可依据电极附近指示剂（石蕊、酚酞、淀粉试液等）的显色情况判断该电极是或等放电，从而确定正、负极。如用酚酞作指示剂，若电极附近溶液变红色，说明该电极附近溶液显碱性，在该电极附近得电子被还原，该电极为正极。

4. 根据两极现象判断：通常溶解或质量减少的一极为负极；质量增加或有气泡产生的一极为正极。

四. 电解的四种类型

1. 只有溶质发生化学变化：如用惰性电极电解溶液、溶液，其电解反应式分别为：

2. 形式上看只有水发生化学变化：如惰性电极电解溶液的电解反应式均为：

3. 溶质、水均发生化学变化：如惰性电极电解溶液、溶液，其电解反应式分别为：

4. 形式上看溶质和水均未发生化学变化：如铁器上镀铜，电极反应式分别为：阳极铜棒：，阴极铁器：。

五. 书写电极反应的四原则

1. 加减原则：根据得失电子守恒，总反应式为两个电极反应式之和。若已知一个电极反应式，可用总反应式减去已知的反应式，得另一电极反应式。

2. 共存原则：因为物质得失电子后在不同介质中的存在形式不同，所以电极反应式的书写必须考虑介质环境。碱性溶液中不可能存在，也不可能有参加反应；当电解质溶液呈酸性时，不可能有参加反应。如甲烷燃料电池以KOH为电解质溶液时：负极反应式：；正极反应式：。

3. 得氧失氧原则：得氧时，在反应物中加（电解质为酸性时）或（电解质溶液为碱性或中性时）；失氧时，在反应物中加（电解质为碱性或中性时）或（电解质为酸性时）。如“钮扣”电池以KOH为电解质溶液，其电池总反应式为：

，负极，根据得氧原则，负极反应式为：

；正极，根据失氧原则，正极反应式为：

。

4. 中性吸氧反应成碱原则：在中性电解质溶液中，通过金属吸氧所建立起来的原电池反应，其反应的最后产物是碱。如银锌电池、铁的吸氧腐蚀、以铝、空气、海水为材料组成的海水电池等。

【题型解读】

题型一、电极名称和电极材料的判断

例1. 铜片和锌片用导线连接后插入稀硫酸中，锌片是（）

A. 阴极

B. 正极

C. 阳极

D. 负极

解析：电解池的两极分别命名为阴、阳极，原电池的两极分别命名为正、负极。题中装置构成的是原电池，锌片失电子作原电池的负极。答案：D

题型二、电极方程式的书写

例2. 下图是电解CuCl2溶液的装置，其中c、d为石墨电极，则下列判断正确的是（）

A. a为负极，b为正极

B. a为阳极，b为阴极

C. 电解过程中，d电极的质量增加

D. 电解过程中，氯离子的浓度不变

解析：根据电流方向可判断出a为正极，b为负极，c为阳极，d为阴极。用惰性电极电解CuCl2溶液时，两个电极上发生的反应阳极（c电极）为：，阴极（d 电极）为：。答案：C

题型三、废旧电池的处理方法

例3. 随着人们生活水平的不断提高，废旧电池必须进行集中处理的问题被提到议事日程，其首要原因是（）

A. 利用电池外壳的金属材料

B. 防止电池中的汞、镉和铅等重金属离子对土壤和水体造成污染

C. 不使电池中渗泄的电解液腐蚀其他物品

D. 回收其中的石墨电极

解析：随着生产的发展和人们生活水平的日益提高，环境污染和环保问题已越来越受到人们的重视，废旧电池中含有铅、汞等多种重金属离子，极易对环境造成污染。答案：B

题型四、利用得失电子守恒进行计算

例4. 室温下，在实验室中电解500 mL某0.03 mol/L的NaCl溶液，通电一段时间后溶液的pH从7增加到12时（设电解时溶液的体积变化忽略不计），则阴极产生气体的体积（标准状况）和溶液中NaCl的浓度分别为（）

A. 112 mL, 0.02 mol/L

B. 56 mL, 0.02 mol/L

C. 56 mL, 0.04 mol/L

D. 112 mL, 0.04 mol/L

参加反应的NaCl的物质的量为。剩余NaCl的浓度为

，生成的H2为

。答案：B

题型五、电化学基础知识应用

1. 判断金属的活动性强弱

例5. X、Y、Z、M代表四种金属元素，金属X和Z用导线连接放入稀硫酸中时，X溶解，Z极上有氢气放出；若电解和共存的溶液时，Y先析出；又知的氧化性强于，则这四种金属的活动性由强到弱的顺序为（）

A. X>Z>Y>M

B. X>Y>Z>M

C. M>Z>X>Y

D. X>Z>M>Y

解析：金属X和Z用导线连接放入稀H2SO4中，形成原电池，X溶解说明金属活动性X>Z；电解和共存的溶液时，Y先析出，则金属活动性Z>Y；离子的氧化性越强，其单质的金属活动性越弱，则金属活动性Y>M。答案：A

2. 金属的腐蚀

例6. 家用炒菜铁锅用水清洗放置后，常出现红棕色的锈斑，在此变化过程中不发生的化学反应是（）

A.

B.

C.

D.

解析：洗过的铁锅在空气中放置，可发生吸氧腐蚀，负极发生的反应为：

，正极发生的反应为：，总反应式为：

，而又易被O2氧化为红褐色的。答案：D

题型6、电子守恒法的应用。

例7、500 mL KNO3和Cu(N03)2的混合溶液中c(NO3－)＝6．0 mol·L－1，用石墨作电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到22．4 L气体（标准状况），假定电解后溶液体积仍为500 mL，下列说法正确的是( )

A.原混合溶液中c(K＋)为1 mol·L－1

B.上述电解过程中共转移4 mol电子

C.电解得到的Cu的物质的量为0．5 mol

D.电解后溶液中c(H＋)为2 mol·L－1

解析：两极反应为：阴极 Cu2＋+2e－=Cu 2H＋+2e－=H2↑阳极：4OH－-4e－=O2↑+2H2O,两极都收集1mol气体，由阳极得到转移电子为4mol，又知生成1molH2转移电子2mol，根据电子得失守恒，n（Cu2＋）=1mol.再通过离子所带电荷的守恒,在500 mL KNO3和Cu(N03)2的