己内酰胺

己内酰胺
己内酰胺是ε-己内酰胺的简称，分子式为C6H11NO，白色鳞片状固体。

1943年，德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），首先实现了己内酰胺工业生产。

用以制取己内酰胺树脂、己内酰胺纤维和人造革等，也用作医药原料。

己内酰胺（Caprolactam，简称CPL）是6-氨基己酸（ε-氨基己酸）的内酰胺，也可看作己酸的环状酰胺。

己内酰胺主要用作制取尼龙6的单体。

己内酰胺（Caprolactam，简称CPL）是6-氨基己酸（ε-氨基己酸）的内酰胺，也可看作己酸的环状酰胺。

己内酰胺主要用作制取尼龙6的单体。

编辑本段基本信息
名称己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPL
IUPAC名Azepan-2-one
CAS号105-60-2
分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO
分子量113.18
常温下状态白色晶体
蒸汽压0.67kPa/122℃
闪点125℃
熔点68～70℃
沸点136~138℃/10mmHg
270℃/760mmHg
溶解性溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂
相对密度(水=1)1.05(70%水溶液)
稳定性稳定
危险标记
肟法步骤
拉西羟胺合成法
是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐（简称二盐），二盐水解生成硫酸羟胺。

硫酸羟胺与环己酮在80～110℃下反应生成环己酮肟（简称肟）和硫酸，然后用25%氨水中和至pH约7，肟和硫酸铵溶液即分层析出。

HPO法
HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中，采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使硝酸根离子加氢生成羟胺盐，并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。

HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来，肟化无副产硫酸铵。

在反应废液中，加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。

一氧化氮还原法
是在稀硫酸中用铂催化剂（见金属催化剂）使一氧化氮加氢，此法副产硫酸铵少，但要求原料纯度高，并要增设催化剂回收工序，目前应用较少。

贝克曼重排
肟在发烟硫酸中转位，反应温度80～110℃,收率97%～99%。

产物再用13%氨水中和。

中和生成粗己内酰胺溶液（又称粗油）和硫酸铵。

为消除转位副产硫酸铵，荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。

它是将转位产物中的硫酸中和生成为硫酸氢铵，然后用溶剂萃取出己内酰胺。

硫酸氢铵再热解为二氧化硫，二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。

无副产硫酸铵的转位方法还有气相转位法、离子交换树脂法、电渗析分离法等。

编辑本段鉴别方法
实验室监测方法
空气中已内酰胺含量测定：如果本品在空气中呈尘埃状，则以过滤器收集，若呈气化状则用撞击式取样管收集，然后用气液色谱法分析。

编辑本段相关危害
健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮肤吸收。

健康危害：经常接触本品可致神衰综合征。

此外，尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等。

本品能引起皮肤损害，接触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤皲裂、脱屑等，可发生全身性皮炎，易经皮肤吸收。

毒理及环境行为
毒性：低毒类。

致痉挛性毒物和细胞原生质毒。

主要用途于中枢神经，特别是脑干，可引起裨脏器的损害。

被癌症研究机构划定为4类致癌物。

危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。

受高热分解，产生有毒的氮氧化物。

粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星发生爆炸。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

编辑本段相关措施
防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，戴面具式呼吸器。

紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿工作服。

手防护：戴橡皮胶手套。

其它：工作后，淋浴更衣。

注意个人清洁卫生。

急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。

就医。

食入：误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

己内酰胺
己内酰胺的分子式是C6H11NO，外观为白色粉末或结晶体，有油性手感。

己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片），可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。

尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。

物理性质
熔点68-71 °C(lit.)[1]
沸点136-138 °C10 mm Hg(lit.)[1]
密度 1.01[1]
蒸气压<0.01 mm Hg ( 20 °C)[1]
折射率 1.4935[1]
FEMA4235[1]
闪点152 °C[1]
溶解度H2O: 0.1 g/mL, clear, colorless[1]
水溶解性4560 g/L (20 &ordm;C)[1]
分子量113.16 g·mol−1
外观：白色薄片或熔融体[1]
气味：具有薄荷及丙酮气味[1]
溶解性：溶于水、氯化溶剂、石油烃、环己烯、苯、甲醇、乙醇、乙醚。

[1]
化学性质
受热时起聚合反应。

[2]
与乙酸和三氧化氮混合物反应爆炸，热分解排出有毒氮氧化物烟雾。

[1]
遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。

受高热分解，产生有毒的氮氧化物。

粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星发生爆炸。

燃烧分解产物有一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

[3]
3用途与作用
己内酰胺(16张)
1、己内酰胺绝大部分用于生产聚己内酰胺，后者约90%用于生产合成纤维，即卡普隆，10%用做塑料，用于制造齿轮、轴承、管材、医疗器械及电气、绝缘材料等。

也用于涂料、塑料剂及少量地用于合成赖氨酸等。

[1]
2、主要用于制取己内酰胺树脂、纤维和人造革等，也用作医药原料。

[1]
4制备
1.肟法：首先将高纯度的环己酮与硫酸羟胺在80-110℃下进行缩合反应生成环己酮肟。

分离出来的环己酮肟以发烟硫酸为催化剂，在80-110℃经贝克曼重排转位为粗己内酰胺，粗己内酰胺通过萃取、蒸馏、结晶等工序，制得高纯度己内酰胺。

肟法的原料环己酮可由苯酚加氢得环己醇，再脱氢而得；或由环己烷空气氧化生成环己醇与环己酮，分离后的环己醇催化脱氢也生成环己酮。

[1]
2.甲苯法：甲苯在钴盐催化剂作用下氧化生成苯甲酸，苯甲酸用活性炭载体上的钯催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸，在发烟硫酸中，六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。

甲苯法由于甲苯资源丰富，生成成本低，具有一定的发展前途。

[1]
3.光亚硝化法：环己烷在汞蒸气灯照射下与氯亚硝酰发生光化学反应，直接转化成环己酮肟盐酸盐，环己酮肟盐酸盐在发烟硫酸存在下，通过贝克曼重排转化为己内酰胺。

[1]
4.苯酚法苯酚在镍催化剂存在下加氢，制得环己醇，提纯后脱氢得粗环己酮。

环己酮提纯后与羟胺反应得到环己酮肟，再经贝克曼移位生成己内酰胺、反应产物中的硫酸用氨中和得副产物硫胺。

粗己内酰胺经一系列化学与物理处理得到纯己内酰胺。

[1]
5安全措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。

如呼吸困难，给输氧。

就医。

食入：饮足量温水，催吐。

就医。

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。

紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴乳胶手套。

其他防护：工作完毕，淋浴更衣。

注意个人清洁卫生。

应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。

用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。

若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

[4]
6使用注意事项
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收；[3]
健康危害：经常接触本品可致神衰综合征。

此外，尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等。

该品能引起皮肤损害，接触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤皲裂、脱屑等，可发生全身性皮炎，易经皮肤吸收；[3]
毒性：低毒类。

致痉挛性毒物和细胞原生质毒。

主要用途于中枢神经，特别是脑干，可引起裨脏器的损害；[3]
急性毒性：LD501155mg/kg(大鼠经口)；70g(人经口致死量)；[3]
亚急性和慢性毒性：大鼠经口500mg/kg×6月体重、血相有变化，大脑有病理损害；人吸入61mg/m3以下，上呼吸道炎症和胃有灼热感等；人吸入17.5mg/m3神衰症候群和皮肤损害；人吸入10mg/m3以下×3～10年，有神衰症候群发生；[3]
运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。

运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。

运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

车辆运输完毕应进行彻底清扫；[3]
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有合适的材料收容泄漏物；[3]
包装注意事项：一般采用双层包装袋，内袋为聚乙烯薄膜袋，热合封口；外袋为牛皮纸、聚乙烯等三合一复合袋。

[3]
7法规信息
化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

[4]。