TDI扩链端羟基聚乳酸的研究

红 岩化 学试 剂厂 ； 仿 ， 氯 天津 市耀华 化 学有 限责 任公 司； 以上 除辛 酸 亚锡 为化 学纯 外 ， 余 均为 分析 纯 。 其
１ ２ 端 羟基 聚 乳酸 的合 成 ．
在 １ ０ｍＬ三 颈 烧 瓶 中加 入 ２ ０ ０ ｇ脱 水 乳 酸 和 ０ ０ 的 １ ４ 丁 二 醇 封 端 剂 ， 真 空 减 压 为 ．２ ｇ ，． 抽 ０ ０ ６ＭＰ ， 温 至 １ ５Ｃ， ．９ ａ升 ２ 蒸馏 ３ｈ左 右 ， 除部 分 ｏ 去 小分 子杂 质及 进行 预 聚 。加 入 质 量分 数 为 ０ ８ 的 ．％ 催 化 剂辛 酸亚 锡 ， 渐 从 １５Ｃ升 温 到 １ ０Ｃ， 融 逐 ２￣ ７￣ 熔 缩聚 ９ｈ 。反应 结 束 后 ， 将粗 产物 以三 氯 甲烷 溶解 ， 甲醇 或无 水 乙醇沉 淀 ， 滤后放 真 空干燥 箱 中 ５ 抽 ０℃ 真空 干燥 ２ ， 到 为 ２ ０ ７的 白色 粉末 状端 羟 ４ｈ 得 １０
乳酸 ， 质量 分 数 ８ ％ ～９ ％ ， 津 市 福 晨 化 学 ５ ０ 天 试 剂厂 ； 酸 亚 锡 ， 津 市 科 密 欧 化 学 试 剂 有 限公 辛 天 司 ； ，． １ ４ 丁二 醇 ， 津 市 化学 试 剂 一 厂 ； Ｄ ， 津 市 天 Ｔ Ｉ天
分 子质 量 的产物 ， 该 类 材 料 脆 性 高 ， 冲击 性 差 ， 且 抗
摘 要 ：以 １４ 丁二 醇和 乳 酸 在 辛 酸 亚锡 催 化 下 ， 行 熔 融 缩 聚 反 应 ， 成 端 羟 基 聚 乳 酸 ， 以 ，一 进 形 再
２ ４ 甲苯二 异氰 酸 酯（ Ｄ ） 行 扩 链 反 应 ， 成 可溶 性 聚 酯 型 聚氨 酯共 聚物 。用 粘 均相 对分 子 质 ，． Ｔ Ｉ进 合
文章 编 号 ：０ ５—１０ （ ０ ０ ０ １０ ９ ２ ２ １ ） ６—０ ２ ０ ０ １— ３
量 的影 响。 １ 实验部 分
１ １ 主要 原料 ．
聚乳 酸属 于脂 肪 族 聚 酯 ， 于具 有 较 好 的化 学 由
惰性 、 易加 工性 、 物 相 容 性 和 生 物 可 降解 性 ， 体 生 在
反应 ， 降低 反 应 体 系 的 酸 度 ， 以 ２ ４ 甲苯 二 异 氰 再 ，一
酸酯 （ Ｄ ） 行 扩 链 反 应 ， 成 了性 能 良好 的可 溶 Ｔ Ｉ进 合 性 聚 酯 型 聚 氨 酯 共 聚 物 ， 点 探 讨 Ｎ Ｏ Ｏ 摩 尔 重 Ｃ／Ｈ 比、 聚合 时 问 、 聚合温 度对 扩链 产 物粘 均相 对分 子质
Ｘ Ｄ 测试表 明 ， Ｒ 扩链使 结 晶度 由扩 链 前 ２ ． ５ 下降到 扩链 后 ６ ９ ％ 。 ７９ ％ ．４
关键 词 ： ４ 甲苯二 畀 氰酸 酯 ； 羟基 聚乳 酸 ； ，一 ２，一 端 １４ 丁二 醇 ； 扩链 ； 生物 降解材 料
中图分类 号 ：Ｑ ３ ２ Ｔ ２
文 献标 识码 ： Ａ
依 照测 定 的总 羟 值 ， 一 定 比例将 Ｔ Ｉ 按 Ｄ 加入 处 于熔融 状态 的端羟基 聚乳 酸 中 ， 压 为 ０ ０ ６ＭＰ ， 恒 ．９ ａ 在设定 的温度 和时 间下 进行扩链 。反 应结束 后 ， 产 得 物可 溶性聚 酯型聚氨 酯共聚物 ， 入干燥器 中备用 。 放
缺 乏柔 性和 弹性 ， 而导 致其力 学 性 能较差 ， 一缺 从 这 点 限制 了它 的广 泛应用 。聚氨 酯材 料 以其 优异 的力 学 强度 、 弹 性 、 磨 性 、 滑 性 、 高 耐 润 耐疲 劳 性 、 生物 相
容性 、 加工 性等 而 被 广 泛 用 于 长期 植 入 的 医用 装 可
２１ ０ ０年第 ２ ５卷 第 ６期
２ ０． １２５ ０１ Ｖｏ ． Ｎｏ ６ ．
聚 氨 酯 工 业
Ｐ ＹＵＲ ＨＡＮＥ Ｉ ＤＵＳ ＲＹ ０Ｌ ＥＴ Ｎ Ｔ ・２１ ・
Ｔ Ｉ 链 端 羟 基 聚 乳 酸 的 研 究 Ｄ 扩
张 昭 陈春 兰 樊 国栋
（ 育部 轻化 工助 剂化 学与技 术 重点 实验 室 陕 西科 技 大 学化 学与化 工 学 院 西安 ７０２ ） 教 １０ １
基 聚 乳酸 （ Ｏ Ｐ Ｌ Ａ ０ 。 Ｈ — Ｄ Ｌ 一 Ｈ）
１ ３ Ｔ 扩链 端羟 基聚 乳 酸 ． ＤＩ
置及 人工 器官 ， 比如 心 脏 起 博 器 绝 缘 线 、 工 血 管 、 人 介入 导 管 等 。通 过 二 异 氰 酸 酯 交 联 剂 可 以 将 聚
酯低 聚物 扩链 成 聚酯 型聚 氨酯 而提 高 聚合 物 的相 对
量 、 外光谱 、 Ｒ 红 Ｘ Ｄ对产 物进 行表 征 。结 果表 明 ， 在 Ｎ０ 凡Ｈ＝１０：． 、７ ℃ 和 ００ ６Ｍ ａ条 件 ｃ： ｏ ． １０ １０ ．９ Ｐ
下反 应 ３ ｉ ， ０ ｍ ｎ 可得 到 粘均相 对 分子 质量 为 １ ． ３ ２万的扩 链 产物 ， 为扩 链 前端 羟基 聚乳 酸 的 ６ ３倍 ； ．
分子 质量 ， 而改善 其 力学 性能 ， 到符 合要 求 的生 从 得 物降 解型 聚 氨 酯 类 高 分 子 材 料 ’ 能 更 好 应 用 于 ，
药物 缓释体 系 、 组织 工程 材 料 （ 人 工 心 脏瓣 膜 ） 如 以
及 医用粘胶 剂 等领域 。
本 实验 先 用 １ ４丁 二 醇 和 乳 酸 进 行 熔 融 缩 聚 ，－
内可 逐渐 降解 为二 氧化 碳和 水 ， 人 体无 毒 、 积 累 对 无
等特 点 ， 其在 组织 工 程 及 药 物 传 输ห้องสมุดไป่ตู้领 域 有 着 广 泛 使 的应用 前景 。 目前 ， 聚乳 酸 类 材 料 的合 成 方 法 主要
有 丙交 酯开 环法 、 液聚 合法 和熔 融缩 聚法 ， 中以 溶 其 直 接熔 融缩 聚 法 成本 最 低 ¨ Ｊ 但 难 以获 得 高相 对 ，