中药化学三萜皂苷实例总结

中药化学三萜皂苷实例总结

碱性由强到弱的一般顺序：

胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯

不同类型黄酮苷元在水中的溶解行为：

花色素﹥二氢黄酮﹥异黄酮﹥黄酮（醇）﹥查耳酮

1）黄酮（醇）、查耳酮为平面型分子，分子与分子排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水；

2）二氢黄酮（醇）非平面型分子，分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，故溶解度稍大；

3）花色素为离子型结构，具有盐的通性，亲水性较强，在水中的溶解度较大。

黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。

酸性由强至弱的顺序：7，4′-二OH＞7-或4′-0H＞一般酚羟基＞5-OH。

考察挥发油的化学常数：酸值、酯值和皂化值。

（1）酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。

（2）酯值：是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数表示。

（3）皂化值：是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。考察影响生物碱旋光性的因素。

生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。麻黄碱在水中呈右旋，在氯仿中呈左旋；烟碱中性条件下呈左旋，在酸性条件下呈右旋。

『答案解析』（见PPT）

光谱方

法

缩写作用

质谱MS 可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构碎片信息

红外光

谱

IR 提供官能团信息

紫外光

谱

UV 主要用于推断化合物的骨架类型

核磁共振1H-NMR，13C-NMR

提供质子（碳原子）的类型、数目及相邻原子或原子团的信息，用于结

构测定

植物类型科属

双子叶植物（多见，已知有50多个科的120多个属）如毛茛科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪）、马钱科（马钱子）、小檗科（三棵针）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、芸香科吴茱萸属（吴茱萸）等

单子叶植物如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科等裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等

低等植物如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。

藻类、水生类植物中未发现生物碱。

生物碱类型二级分类结构代表化合物

吡啶类生物碱简单吡啶类槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱双稠哌啶类苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱

莨菪烷类生物碱莨菪碱、古柯碱

异喹啉类生物碱简单异喹啉类萨苏林

苄基异喹啉类

罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱

蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素原小檗碱类小檗碱、延胡索乙素

吗啡烷类吗啡、可待因、青风藤碱

吲哚类生物碱简单吲哚类大青素B、靛青苷色胺吲哚类吴茱萸碱

单萜吲哚类士的宁、利血平双吲哚类长春碱、长春新碱

有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱

影响因素典型化合物

杂化方式四氢异喹啉>异喹啉

电性效应苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱（诱导效应）

胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轭效应）

空间效应莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱

氢键效应钩藤碱>异钩藤碱

分类代表化合物

五碳醛糖D- 木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖六碳酮糖D-果糖

糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸

苷的分类

按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。

按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。

按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。

按连接糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等。

按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等；

按其来源分类可分：人参皂苷、柴胡皂苷等。

按苷的生理作用分类：如强心苷。

按苷的特殊物理性质分类：如皂苷。

按苷键原子分类总结：

类

型

含义代表性化合物

氧苷醇苷

通过醇羟基与糖端基羟基脱水而

成

红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、海星

环苷

酚苷

通过酚羟基与糖端基羟基脱水而

成

天麻苷、水杨苷

氰苷主要指一类α-羟基氰的苷苦杏仁苷

酯苷

苷元以羧基和糖的端基碳相连的

苷

山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸

吲哚

苷

吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷

硫

苷

糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮

苷

通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷

碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连

的苷

芦荟苷、牡荆素

简单香豆素仅在苯环有取代基

的香豆素类

伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷

呋喃香豆素邻酚羟基环合形成

呋喃环结构

补骨脂内酯、紫花前胡内酯（6,7-呋喃香豆素）；异补

骨脂内酯（白芷内酯）（7,8-呋喃香豆素）

吡喃香豆素邻酚羟基环合形成

吡喃环结构

花椒内酯、紫花前胡素（6,7-吡喃香豆素）；邪蒿内酯、

白花前胡丙素（7,8-吡喃香豆素）

异香豆

素

香豆素的异构体茵陈炔内酯、仙鹤草内酯

其他香豆素α-吡喃酮环上有

取代基的香豆素

沙葛内酯、黄檀内酯