高分子化学复习题
高分子化学基础考研题库
高分子化学基础考研题库高分子化学是研究高分子物质的化学性质、合成方法、结构与性能关系的学科。
以下是一份针对高分子化学基础的考研题库,供同学们复习参考。
一、选择题1. 高分子是由什么构成的?A. 单个小分子B. 金属原子C. 重复单元D. 离子2. 以下哪种聚合反应不是链式聚合?A. 自由基聚合B. 阳离子聚合C. 缩合聚合D. 配位聚合3. 高分子的分子量分布宽度通常用哪个参数表示?A. 数均分子量B. 重均分子量C. 多分散性指数D. 黏度平均分子量4. 下列哪种不是常见的高分子材料?A. 聚乙烯B. 聚氯乙烯C. 聚四氟乙烯D. 硅酸盐玻璃5. 什么是高分子的玻璃化转变温度(Tg)?A. 高分子开始熔化的温度B. 高分子从玻璃态转变为高弹态的温度C. 高分子开始结晶的温度D. 高分子开始降解的温度二、填空题6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。
7. 聚合度是指高分子链中重复单元的数量,通常用符号________表示。
8. 高分子的机械性能通常与其________有关,如强度、韧性等。
9. 高分子材料的耐热性与其________有关,这是由于分子链的运动受到限制。
10. 缩合聚合反应中,除了生成高分子外,还会生成一些低分子物质,如________、水等。
三、简答题11. 简述自由基聚合的基本原理。
12. 阐述高分子的热塑性和热固性的区别。
13. 解释什么是高分子的溶解性参数,并举例说明其在高分子材料选择中的应用。
14. 描述高分子材料老化的原因及其防止措施。
15. 简述高分子材料在生物医学领域的应用。
四、计算题16. 假设某高分子样品的数均分子量为10000,重均分子量为15000,试计算其多分散性指数。
五、论述题17. 论述高分子材料在环境保护中的应用及其面临的挑战。
18. 讨论高分子材料的可回收性及其在可持续发展中的重要性。
本题库覆盖了高分子化学的基础知识点,包括高分子的基本概念、聚合反应类型、高分子的结构与性能、以及高分子材料的应用等。
高分子化学复习题
一、名词解释1.凝胶化现象:是指交联型逐步聚合反应过程中,随着聚合反应的进行,体系黏度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象。
332.多分散性:聚合物是许多单个聚合物分子所组成,即便是化学组成相同的同一种聚合物,其中所含聚合物分子的聚合度也可能不尽相同,很多情况下,聚合物实际上是由各种聚合度不同的聚合物分子所组成的混合物,这种同种聚合物分子大小不一的特征称为聚合物的多分散性。
113.玻璃化温度:指高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度,指无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度,通常用Tg表示。
非晶态高分子由玻璃态转变为高弹态时的温度。
4.自由基聚合:自由基聚合为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应。
5.胶束成核:自由基从水相进入增溶胶束引发单体聚合,生成乳胶粒。
946.加聚:烯类单体间加成聚合生成高分子化合物的反应,叫做加聚反应。
7.缩聚反应:聚合物分子通过缩合反应生成的称为缩合聚合反应,简称缩聚反应。
48.接枝共聚物:聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链由其他单元组成。
59.竞聚率:是指单体均聚和共聚链增长反应速率常数之比。
13510.均相成核:溶解在水中的单体在水相中进行聚合生成短链自由基,它从水中沉淀出来并通过吸附水中的乳化剂分子而稳定,随后再接纳由单体液滴扩散而来的单体而形成乳胶粒。
9411.定向聚合:单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立体规整聚合物的过程。
12.开环聚合:是指环状单体σ-键断裂而后开环、形成的线性聚合物的过程。
19113.共聚合:在链式聚合中,由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应称为共聚合。
12414.化学计量聚合:阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量确定,因此成为化学计量聚合。
高分子化学复习题资料
《高分子化学》复习题一.填空题1. 逐步聚合法有熔融缩聚和、、等四种。
2. 按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为、、三大类。
根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:、、。
3. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为:、、。
按聚合机理聚合反应可分为:、。
4. 合成天然橡胶单体是。
5. 高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内。
6. 乳液聚合中,经典理想体系的组成为: 、、、。
7. 苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由、来克服。
8影响缩聚物聚合度的因素有、、。
其中是决定因素9.生成线形缩聚物的必要条件是单体的官能度为。
10. 聚合物降解的原因元有有、、、和四种。
11. 聚合物的一次结构是与结构单关的结构它包括、和12 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。
13 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等14 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是、、和。
17..高分子,又称(),一个大分子往往由许多简单的()通过()重复键接而成。
18.()和()是评价聚合物耐热性的重要指标。
19 高分子化合物有()和()两大类。
20 合成高分子化合物有()、()、()和()等。
21 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是()、()、()和()。
22 60℃时,在自由基聚合体系中,链自由基链终止方式苯乙烯是(),甲基丙烯酸甲酯是()终止兼有()终止,氯乙烯是()终止。
23 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合物相对分子质量的因素是()、()和()等。
24 使引发剂引发效率降低的原因有()、()和()。
25 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂的()、根据聚合温度选择引发剂的()、根据聚合周期选择引发剂的()26 高分子化合物与低分子化合物相比较,其特征表现在()、()和()等三方面。
26 按照参加反应的单体种类,缩聚反应的单体可分为()、()和()等三类。
二、判断题1.烯类单体的聚合属于缩聚反应()2.本体聚合是指不加其它介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。
《高分子化学》复习题及答案
一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。
. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。
缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。
这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。
6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
高分子化合物或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。
8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16.聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17.本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18.溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。
有关高分子化学考试复习题
高分子化学复习题一、问答题1、与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征?答:高分子化合物分子量很大,分子往往有许多相同的、简单的结构通过共价键重复链接而成。
即使是“纯”高分子化合物,它也是化学组成相同而分子量不同、结构不同的同系聚合物的混合物。
它具有分子量和结构的多分散性。
高分子化合物的结构非常复杂,需用一次、二次和三次结构来描述它。
一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排序。
二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。
三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。
2、聚合物分子量有几种表示方法,写出其数学表达式。
答:○1重均分子量:○2数均分子量○3粘均分子量○4Z均分子量(具体数学表达式请同学们看书上的第9页)3、简述逐步聚合的主要特点。
答:无所谓链引发、增长、终止,各步速率和活化能基本相同;单聚体低聚物、缩聚物任何物种之间均能缩聚,使链增长,无所谓活性中心;聚合初期,单体全部所聚成低聚物,再由低聚物缩聚成高聚物,转化率变化小,反应程度逐步增加;延长聚合时间,提高分子量;由于平衡的限制、两基团数不相等、温度过低而使缩聚暂停,这些因素一旦消除,缩聚又可继续进行。
4、简述线形缩聚的逐步机理,以及转化率和反应程度的关系。
答:逐步特征反映在:缩聚过程时期单体聚合成二、三、四聚体等低聚物,低聚物之间可以进一步相互反应,在短时间内,单体转化率很高,基团的反应程度却很低,聚合度缓慢增加,直至反应程度很高时,聚合度才增加到希望值。
在缩聚过程中,体系由分子量递增的系列中间产物组成。
反应程度是参与反应的基团数占起始基团数的分数,是针对于官能团而言的,转化率是是反应的单体占起始单体的分数,针对单体来说的,转化率为100%时,反应程度可以是50%。
5、影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些?两单体非等化学计量,如何控制聚合度?答:反应程度,平衡常数,基团数比。
俩单体非等化学计量其实就是基团数比的问题。
高分子化学12,1级复习题答案
《高分子化学》复习题试题编号:12级1班,13级6一、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处。
每空1 分,总计20分)⒈无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温度是玻璃化温度和粘流温度。
⒉慢引发,快增长,速终止;快引发,慢增长,不终止。
慢引发,快增长,易转移,速终止⒊使引发剂引发效率降低的原因有体系中的杂质、笼蔽效应、和诱导分解。
⒋按参加缩聚反应的单体种类,缩聚反应可分为均缩聚、混缩聚和共缩聚三种。
⒌氯乙烯自由聚合时,聚合速率用引发剂用量调节,而聚合物的相对分子质量用聚合温度控制6. 合成高分子化合物有PE 、PP 、PVC 和PMMA 等。
⒈高分子科学包括高分子化学、高分子物理、聚合反应工程和高聚物成型加工等四部分。
2. 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以紧密离子对、被溶剂隔开的离子对和自由离子等三种形态存在。
一、判断题(10分)(每小题1分,共10分,请将正确答案填入下表中,1、共轭效应使聚合热降低()2、自由基聚合,单体转化率与反应时间无关()3、氯乙烯聚合时,分子量由温度控制()4、苯醌对自由基,阴离子及阳离子聚合都有阻聚作用()5、阴离子聚合中,温度升高链转移反应加剧()6. 自由基、离子聚合和缩聚反应一样。
都有活性中心。
()7、在玻璃态分子链处于冻结状态,但链段能自由运动。
()8、共价键的均裂产生自由基。
()9、自动加速现象指转化率大于15-30%时,聚合速率增大的现象。
()10、聚合物的结构对其反应性能没有影响。
二、选择题(20分)1.某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用( ⑶ )聚合方法。
⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC⒉)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是( ⑶ )⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3 ⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( ⑵ ) ⑴ 聚合反应加速; ⑵ 聚合反应停止; ⑶ 相对分子量降低; ⑷ 相对分子量增加。
高分子化学导论复习题
高分子化学导论复习题一、选择题1、表征聚合物分子量的参数是( D )。
XA. r1B. t1/2C. νD. n2、聚乙烯醇的单体是( C )。
A. 乙烯醇B. 乙醛C. 醋酸乙烯酯3、对缩聚反应的特征说法是错误的是( C )。
A. 无特定活性种B. 不存在链引发、链增长、链终止等基元反应C. 转化率随时间明显提高D. 在反应过程中,聚合度稳步上升4、体型缩聚中的凝胶现象就是( C )。
A. 凝胶化B. 自动加速效应C. 凝固化D. 胶体化5、一般而言,取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响( A )。
A. 要大得多B. 差不多C. 要小得多6、开发一种聚合物时,单体能否聚合需从热力学和动力学两方面进行考察。
热力学上判断聚合物倾向的主要参数是( B )。
A.聚合熵△SB. 聚合焓△HC. 聚合温度D. 聚合压力7、在氯乙烯的自由基聚合中,氯乙烯的平均聚合度主要取决于何种转移的速率常数( B )。
A. 溶剂B. 单体C. 聚合物D. 引发剂8、在自由基共聚中,竞聚率或其乘积为何值时,可以得到交替共聚物?( B )。
A. r1=r2=1B. r1=r2=0C. r1>1, r2>1D. r1<1, r2<19、两种单体M1、M2共聚,r1=1.38,r2=0.78,若要得到组成均匀的共聚物,采用的手段是( B )。
A. 恒比点加料B. 一次加料,控制转化率C.补加活泼单体10、在高分子聚合中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是( B )。
A. 配位聚合B. 阴离子活性聚合C. 自由基共聚合D. 阳离子聚合11、许多阴离子聚合反应都比自由基聚合反应有较快的聚合速率,主要是因为( C )。
A. 阴离子聚合的k p值大于自由基聚合的k p值B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度C. 阴离子的k p值和活性种的浓度大于自由基聚合的k p值和活性种的浓度D. 阴离子聚合没有双基终止12、制备全同聚丙烯的引发剂是( A )。
高分子化学复习题
考试题型:1.专业术语解释(即名词解释)2.填空题3.简答题4.推导题5.计算题6.讨论题(开放题,没有绝对标准的答案,主要考察基础知识的掌握情况和思维能力,视答题情况给分)一名词解释:1 结构单元,单体单元,重复单元,链节;答:结构单元:由一种单体分子通过聚合反应进入聚合物重复单元的那一个部分。
单体单元:聚合物中存有与单体相同化学组成但电子结构不同单元。
重复单元:聚合物中化学组成和结构均可重复的最小单位,又称链节。
2 聚合度,相对分子质量,相对分子质量分布;答:聚合度:高分子链中结构单元的数目成为聚合度。
相对分子质量:合成聚合物一般都是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物,所以相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多散性,通常可以用重均分子量与数均分子量的比值表示其分布。
3 缩聚反应,加聚反应,逐步聚合,连锁聚合,开环聚合,均聚,共聚。
4 单体,重复单元,单体单元,结构单元;5 平均聚合度,平均相对分子质量,多分散性,多分散系数;6 反应程度和转化率;答:参加了反应的官能团与起始官能团的偶尔比为反应程度;参加了反应的单体与起始单体的摩尔比为转化率。
7 官能团摩尔系数;答:官能团摩尔系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于1或等于1。
8 平衡缩聚和非平衡缩聚;答:平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应。
非平衡缩聚则通常指平衡常数大于103的缩聚反应或不可逆的缩聚反应。
9 均缩聚、混缩聚和共缩聚;答:由一种单体进行的缩聚称为均缩聚。
带有不同官能团、且各自不能缩聚的两种单体进行的缩聚称为混缩聚。
由两种或两种以上单体并能形成含两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
10 线形缩聚和体形缩聚;答:参加缩聚的单体都含有两个官能团,当缩聚反应向两个方向发展,得到线形聚合物的聚合反应为线形缩聚;参加反应的单体至少有一种含有两个以上的官能团、单体的平均官能度大于2,在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物的缩聚反应为体形缩聚。
(完整版)高分子化学复习题——简答题
第一章绪论1、与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特点?能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?答:与低分子化合物相比,高分子化合物主要特点有:(1)相对分子质量很大,通常在104~106之间;(2)合成高分子化合物的化学组成比较简单,分子结构有规律性;(3)各种合成聚合物的分子形态是多种多样的;(4)一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物,其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性;(5)由于高分子化合物相对分子质量很大,因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质.不能。
由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力,当温度升高到汽化温度以前,就发生主链的断裂和分解,从而破坏了高分子化合物的化学结构,因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。
2、何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?答:聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。
这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n。
分子量均一的聚合物其D为1.D越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大。
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。
聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定。
3、各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。
(2)碳链聚合物,杂链聚合物。
(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子.答:(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母;天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶;生物高分子:蛋白质、核酸(2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯;杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3)塑料:PE、PP、PVC、PS;橡胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂4、什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举两例说明。
高分子化学复习题(答案)
高分子化学复习题一、判断题1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物(√)2、平均分子量相同的的聚合物,分子量分布一定相同。
(×)3、分散性相同的聚合物,分子量也相同。
(×)4、涤纶树脂是杂链聚合物。
(√)5、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。
(√)6、温度低于Tg时,非晶态聚合物处于玻璃态。
(√)7、温度高于Tg(玻璃化温度)低于Tf(粘流温度)时,非晶态聚合物处于粘流态。
(×)8、温度高于Tm时,分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。
(×)9、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度;Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。
(√)10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。
(×)1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。
(×)2、在缩聚反应中,聚合度随时间或反应程度无明显增加。
(×)3、对于平衡常数较小的缩聚反应,要得到较高分子量的聚合物,需要将小分子浓度控制的很小。
(×)4、在线性缩聚反应中,可以用反应程度控制分子量。
(×)5、在线性缩聚反应中,一开始单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。
(√)6、体型缩聚反应中,为了不发生“粘釜”现象,必须控制反应程度大于凝胶点Pc。
(×)7、2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。
(×)8、2体系(bRa)可以形成线型缩聚物。
(√)9、2-3体系只能形成线型缩聚物。
(×)10、在2体系缩聚反应中,加入单官能团物质越多,形成聚合物的分子量越大。
(×)11、在2-2体系中,摩尔系数增大,聚合物的分子量也增大。
(√)12、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。
(×)13、在缩聚反应中,通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。
(×)14、缩聚反应中,两单体的配料比对聚合度无影响。
高分子化学补充复习题-学生用
一、名词解释1.引发剂效率引发剂分解后,往往只有一部分用来引发单体聚合,这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数称作引发剂效率(f)。
2.聚合度(DP、X n)结构单元数(或重复单元数)3.Ziegler-Natta引发剂由IVB~ⅧB族过渡金属化合物和IA~ⅢA族金属有机化合物两大组分配合而成的引发体系,数量最多,可用于α-烯烃、二烯烃、环烯烃的定向聚合。
5.笼蔽效应(Cage Effect)引发剂一般浓度很低,引发剂分子处在单体或溶剂的“笼子”中。
在笼内分解成初级自由基,寿命极短,必须及时扩散出笼子,才能引发笼外单体聚合。
否则可能在笼内发生副反应,形成稳定分子,无为地消耗引发剂。
6.反应程度参与反应的基团数(N0-N)占起始基团数N0的分数。
7.Q-e概念(Concept of Q-e) K12=P1Q2exp[(-e1e2)],将自由基-单体间的反应速率常数与共轭效应,极性效应关联起来的式子,建立了单体结构与活性间的定量关联式估算竟聚率。
8.老化(Aging) 大多高分子材料在各种环境下使用,在各种作用下,聚合物的化学组成和结构发生变化,物理性能也会相应变化,材料老化。
9.阻聚剂和阻聚作用阻聚剂有分子型和稳定自由基型两大类,是阻止单体进行聚合反应的化学药剂。
13.官能团等活性从分子结构和体系粘度两方面来考虑,在一定聚合度范围内,基团活性与聚合物分子量大小无关。
14.动力学链长一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。
15.悬浮聚合单体以小液滴状悬浮在水中的聚合方法。
16.竞聚率共聚物组成方程中的重要参数,用来判断共聚行为,可从单体组成计算。
17.几率效应当聚合物相邻侧基作无规成对反应时,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制。
18.均缩聚和混缩聚19.本体聚合仅由单体和少量(或无)引发剂组成,产物纯净,后处理简单,是比较经济的聚合方法。
20.活性聚合物21.聚合上限温度Tc- 将单体在不同温度下聚合,测定转化率,将转化率-时间曲线外推到转化率为零时的温度。
《高分子化学》复习题
高分子化学一、选择题1. 聚乙烯醇的单体是()A. 乙烯醇B.乙醇C.乙醛D.醋酸乙烯酯2. 下列聚合物中,单体单元、结构单元、重复单元与链节都相同的是()A. 聚异戊二烯B.尼龙—6C.硅橡胶D.聚碳酸酯3. 下列聚合物中属于杂链高分子的是()。
A. 丁腈橡胶B.有机玻璃C.蛋白质D. 丁基橡胶4. 在自由基聚合过程中,如发生向单体转移的链转移反应,则对自由基聚合的影响是()。
A. 聚合速率和平均聚合度都下降B. 聚合速率不变,平均聚合度下降C. 聚合速率下降,平均聚合度不变D. 聚合速率和平均聚合度都不变5. 合成全同PP 可以使用以下哪种引发剂()。
A. H2O+SnCl4B. NaOHC. TiCl3+AlEt 3D. O26. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述()A .慢引发,快增长,速终止B. 快引发,快增长,易转移,难终止C. 快引发,慢增长,无转移,无终止D. 慢引发,快增长,易转移,难终止7. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是()A. 苯乙烯B.甲基丙稀酸甲酯C.异丁烯D.丙烯腈8. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物()A. 1-2 官能度体系C.2-3 官能度体系B. 2-2 官能度体系D. 3-3 官能度体系9. Q-e方程中,e代表(10. 下列进行自由基聚合的单体中,活性最大的是( )A.氯乙烯B.丙烯腈C. 丁二烯D.醋酸乙烯酯 11. 下面哪种组合可以制备无支链的线形缩聚物 ( )A.1-2 官能度体系B.2-2 官能度体系C.2-3官能度体系 D.3-3官能度体系12. 下列哪个不属于三大合成材料 ( ) A.塑料B.合成橡胶C.合成纤维D.胶粘剂13. 聚酰胺根据高分子主链结构分类是 ( )A.碳链咼聚物B.杂链咼聚物C.兀素有机咼聚物D.无机咼聚物14. 熔融缩聚反应的关键问题是 ( )A.反应热的排出B.充分脱除低分子副产物C.溶剂的选择D.搅拌15. 反应温度在单体熔点以下的缩聚反应称为 ( )A.溶液缩聚B.固相缩聚C.熔融缩聚D.乳液缩聚16. 产生自动加速现象的根本原因是 ( )A.放热集中B.产物中有气泡C.聚合体系粘度增大D.单体气化17. 自由基聚合链增长反应中,链自由基与单体的连接方式主要是 ( )A.头-头连接B.头-尾连接C.尾-尾连接D.顺式连接18.影响引发效率的因素有 ()A.电子效应和位阻效应B.笼蔽效应和诱导分解C.取代基的数量和体积D.引发剂的性质和用量19.引发剂活性大小可以用 ( )来衡量。
高分子1-2章 复习题
高分子化学一、二章复习题一:名词解释1. 诱导期---------在聚合反应初期,初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物生成,聚合速率为零,这一段时间称诱导期。
2. 竞聚率--------单体均聚链增长和共聚链增长速率常数之比。
即r1=k11/k12,r2=k22/k21;它表征两个单体的相对活性。
根据r值可以估计两个单体共聚的可能性和判断共聚物的组成情况。
3. 几率效应-----当聚合物相邻侧基作无规成对反应式,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制4. 玻璃化温度-----玻璃态转变成高弹态的转变温度5. 官能度-----一分子中能参与反应的官能团数6. 反应程度-----参与反应的基团数占起始基团数的百分数7. 凝胶点-----多官能团体系聚合到一定程度,开始交联,黏度突增,气泡也难上升,出现了凝胶化现象,这时的反应程度8. 官能团等活性——缩聚反应在形成大分子的过程中是逐步进行的,若每一步都有不同的速率常数,研究将无法进行。
为此,Flory提出了官能团等活性理论,认为不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力和参加反应的机会,即官能团的活性与分子的大小无关。
9. 立构规整度——立构规整聚合物的质量占总聚合物质量的分率。
二:选择1. 在线型缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环状化合物是( B )A 3, 4元环;B 5, 6元环;C 7元环;D 8~11元环2. 当线性聚酯化反应进行到95%以后,若继续进行反应,则会是(B )A 分子量分布变窄B 聚合度迅速增大C 反应程度迅速增大D 产生大量低分子量副产物3. 聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为( A )A 0.95;B 0.94;C 0.96;D 0.974. 下列哪个聚合物最容易解聚成单体( C )A PEB PVC C PMMAD PAM5. 主要成分都含有高分子的一组是(A )。
高考化学专题复习:合成高分子
高考化学专题复习:合成高分子一、单项选择题(共12小题)1.下列有机物中,不属于天然高分子化合物的是()A.天然橡胶B.纤维素C.蛋白质D.油脂2.高分子化合物在生活中无处不在,下列说法错误的是()A.脂肪和蛋白质均属于高分子B.淀粉和纤维素均可水解产生葡萄糖C.天然橡胶可以使溴水褪色D.聚乳酸可用于制作免拆型手术缝合线3.某国科学家在实验室首次实现了从二氧化碳到淀粉分子的全合成,这是该国科学家在人工合成淀粉方面取得的原创性突破。
下列说法不正确的是()A.该技术将CO2转化为淀粉,淀粉是有机高分子物质B.该技术要得以推广,所需的大量氢气可以来自光伏电解水C.该技术再次实现了无机物到有机物的转化D.该技术有利于减少造成酸雨的CO2,还可缓解粮食危机4.下列关于聚丙烯的说法错误的是()A.聚丙烯的单体是CH2=CH-CH3B.聚丙烯是混合物C.聚丙烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色D.聚丙烯的实验式为CH25.制作滑雪板各部分所对应的材料中,属于天然有机高分子的是()A.板面——尼龙B.板芯——木质C.板底——聚乙烯塑料D.复合层——玻璃纤维6.化学与生产、生活密切相关,下列有关说法正确的是()A.纤维素,蛋白质、聚氯乙烯塑料、天然橡胶都是高分子物质B.在医疗上一般利用纯碱治疗胃酸过多C.高温下碳酸钙分解、铝和氧化铁的反应都是吸热反应D.水玻璃是纯净物,常用于生产硅胶、木材防火剂、粘合剂7.PVC指的是()A.聚氯乙烯B.聚丙烯C.聚丙烯腈D.聚乙烯8.下列对有机高分子化合物的认识不正确的是()A.有机高分子称为高聚物,因它们大部分由小分子通过聚合反应制得B.对于一块高分子材料,n是一定范围的数值,该高聚物是混合物C.有机高分子化合物的相对分子质量很大,因而结构复杂且无规律D.高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类9.下列说法正确的是()A.羊毛、蚕丝、塑料、合成橡胶都属于有机高分子材料B.等物质的量的苯和苯甲酸完全燃烧消耗氧气的量不相等C.CH3-CH═CH-C≡C-CF3分子结构中6个碳原子可能在一条直线上D.天然植物油具有固定的熔、沸点,常温下难溶于水10.属于有机高分子材料的是()A.聚乙烯B.硅酸盐陶瓷C.普通玻璃D.水泥11.下列关于聚丙烯与丙烯说法错误的是()A.聚丙烯的结构简式为B.由丙烯合成聚丙烯的反应类型为加聚反应C.聚丙烯在自然环境中不容易降解D.丙烯与乙烯互为同系物12.“葡萄美酒夜光杯,欲饮琵琶马上催”渲染了古代战士出征的悲壮场面。
高考化学专题复习:合成高分子
高考化学专题复习:合成高分子一、单项选择题(共12小题)1.下列物质中,不属于高分子化合物的是()A.CO B.淀粉C.聚乙烯D.蛋白质2.下列物质不属于天然有机高分子的是()A.纤维素B.油脂C.蛋白质D.淀粉3.下列关于高分子材料的说法正确的是()A .酚醛树脂()可由苯酚和甲醛通过加聚反应制得B .医用胶()能发生加聚反应,使其由液态转变为固态C .天然橡胶的主要成分聚异戊二烯,结构简式为D.涤纶()是由苯甲酸和乙醇通过缩聚反应制得4.下列不属于天然有机高分子材料的是()A.棉花B.塑料C.羊毛D.橡胶5.合成橡胶的单体是()A.CH2=CH2和CH2=CHCH=CHCNB.CH2=CH2和CH2=CHCNC.CH2=CHCH=CHCH=CHCND.CH2=CHCH=CH2和CH2=CHCN6.聚乙烯是聚乙烯塑料的主要成分。
下列关于聚乙烯的说法中,正确的是()A.含碳、氢、氧3种元素B.分子式为nCH2=CH2C.能使溴的四氯化碳溶液褪色D.难溶于水7.下列物质中,属于有机高分子材料的是()A.陶瓷B.石墨烯C.镁铝合金D.有机玻璃8.下列关于合成高分子化合物的说法正确的是()A.聚乙烯是由高分子化合物组成的物质,有固定的熔沸点B.冬奥会速滑竞赛服采用的聚氨酯材料是一种有机高分子材料C.缩聚反应的产物只有高分子D.塑料、合成树脂和合成橡胶被称为“三大合成材料”9.下列科技领域所涉及的材料中,属于有机高分子材料的是()A.制作计算机芯片的高纯硅B.制作宇航服使用的聚酰胺纤维C.高压输电使用的陶瓷绝缘材料D.用作“纳米汽车”车轮的C60材料10.高分子材料在生产生活中应用广泛。
下列说法错误的是()A.聚氯乙烯可用作不粘锅的耐热涂层,可通过加聚反应制得B.醋酸纤维可用作生产过滤膜、胶片等,可通过取代反应制得C.酚醛树脂可用作绝缘、隔热材料,其单体为苯酚和甲醛D.顺丁橡胶可用作制造轮胎,其单体为1,3-丁二烯11.某返回舱成功着陆,降落伞采用芳纶纤维材料,结构片段如图。
高分子化学复习题
1、解释下列概念(1) 高分子化合物:由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元:将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元:由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量:高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度:所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数:多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元(1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构 结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C COOCH 3=[]n CH 2CH 3C 3结构单元:(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH CH 2CH []OCOCH 3n聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C OClH OC3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O 缩醛化CH 2CHCH 2CH CH 2CH OCH 2OOH(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2CNn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH CNn[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 (1) HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H []n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On2.简要回答下列问题: (1) 官能团等活性理论,及其使用条件?解:单官能团化合物的分子链达到一定长度之后,其官能团的化学反应活性与分子链长无关。
高分子化学复习题12-13
高分子化学复习题一.填空题1. 连锁聚合的全过程一般有 、 、 和 等几个基元反应2. 聚合反应按聚合机理可分为_____和______两类;如按单体和聚合物组成差别分为______和_____。
3. 按照聚合物的主链结构,聚合物可以分为 , , , 。
4. 聚丙烯酰胺的结构式是 ,括号内的部分又称 、 、 ,n 表示 。
5. 缩聚反应通常有 析出,所以结构单元分子量与单体分子量 。
6. 线型缩聚的关键问题是 ;体型缩聚的关键问题是 。
7. 影响缩聚物聚合度的因素有 , , ;逐步聚合的实施方法有 , , , 。
8. 邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:0.98,缩聚体系的平均官能度为 。
9. 在缩聚反应中,用 来表示聚合反应进行的深度。
10. 自由基聚合的特征是 、 、 。
11. 除热分解型自由基引发剂,另一类主要的自由基引发剂为 类型,其主要特点 。
12. 自由基聚合中,两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应称做 ,用引发剂引发并无链转移时,大分子两端均为13. 自由基聚合双基终止的主要形式为 、 ,苯乙烯60℃聚合的主要终止方式为 ,甲基丙烯酸甲酯自由基聚合主要链终止的主要方式是 。
14. 聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是15. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分____、____、____、____四类。
16. 二元共聚组成微分方程为______。
17. 本体聚合最大优点是 和 ,最大缺点是 ,与此对应,悬浮聚合最大的特点是 ,但产物 。
前者典型的工业化品种为 ,后者为 。
18. 甲基丙烯酸甲酯乳液聚合时成核的主要方式是 ,醋酸乙烯酯乳液聚合时的成核机理是 。
19. 只能进行阳离子聚合的单体有 和 等。
20. 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以 、 和 等三种形态存在。
21. Lewis 酸通常作为 型聚合的引发剂,而Lewis 碱常用做 型聚合的引发剂。
高考化学合成高分子一轮复习小题训练(原卷版)
合成高分子1.日常生活中接触到的材料多为合成材料。
下列物质中,不属于合成材料的是() A.塑料B.棉花C.合成纤维D.合成橡胶2.下列物质中一定属于合成高分子化合物的是()A.塑料B.纤维C.橡胶D.蛋白质3.下列物质中,不属于有机合成材料的是()A.聚氯乙烯B.电木塑料C.有机玻璃D.钢化玻璃4.下列物品所使用的主要材料,不属于...有机合成材料的是()A.塑料直尺B.尼龙提包C.纯羊毛手套D.塑胶地垫5.下列防疫物品的主要成分属于无机物的是()A B C D聚丙烯聚碳酸酯二氧化氯丁腈橡胶6A.有机玻璃B.硫化橡胶C.聚氯乙烯D.聚乙烯7.随着社会的进步,复合材料的发展前途越来越大。
目前,复合材料最主要的应用领域是()A.高分子分离膜B.人类的人工器官C.宇宙航空工业D.新型治疗药物8.生活中使用的塑料食品盒、水杯等通常由聚苯乙烯制成,其结构简式为。
根据所学知识,可以判断()A.聚苯乙烯能使溴水褪色B.聚苯乙烯是一种天然高分子化合物C.聚苯乙烯可由苯乙烯通过化合反应制得D.聚苯乙烯单体的分子式为C8H89.下列对合成材料的认识不正确的是()A.有机高分子化合物称为聚合物或高聚物,是因为它们大部分是由小分子通过聚合反应而制得的B.的单体是C.聚乙烯是由乙烯加聚生成的纯净物D.高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类10.下列对于有机高分子化合物的认识不正确的是()A.乙醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体()B.的结构中含有酯基()C.维通橡胶的结构简式为,合成它的单体为1,1二氟乙烯和全氟丙烯()D.有机高分子化合物的相对分子质量很大,因而其结构很复杂11.下列关于加聚反应和缩聚反应的说法中不正确的是()A.加聚反应后有机分子的不饱和度减小B.加聚反应是一种特殊的加成反应,多数缩聚反应是一种复杂的取代反应C.加聚反应和缩聚反应均属于有机高分子参与的化学反应D.加聚反应和缩聚反应中均有官能团发生变化12.下列有关高分子化合物的叙述中正确的是()A.高分子化合物的特点之一是组成元素简单、结构复杂、相对分子质量大B.高分子链之间靠分子间作用力结合,因此分子间作用弱,高分子材料强度较小C.高分子均为长链状分子D.高分子物质均为混合物13.下列说法正确的是()A.天然橡胶和杜仲胶互为同分异构体B.与属于同系物C.合成的单体为乙烯和2-丁烯D.是由苯酚和甲醛发生加成反应后的产物脱水缩合而成14.某高分子材料的结构如图所示:,已知该高分子材料是由三种单体聚合而成的,以下与此高分子材料相关的说法正确的是( ) A.合成该高分子的反应是缩聚反应B.形成该高分子材料的单体中,所有原子可能处于同一平面内C.三种单体中有两种有机物互为同系物D.三种单体都可以使溴水褪色,但只有两种能使酸性高锰酸钾溶液褪色15.下列高分子化合物是由两种单体通过加聚反应而制得的是( )A.B.C.D.16.今有高聚物下列分析正确的是()A.其单体是CH2===CH2和B.它是缩聚反应的产物C.其单体是D.链节是CH3CH2COOCH2CH317.下列物质同种分子间能发生加成、加聚反应和缩聚反应的是()18.下列高聚物必须由两种单体加聚而成的是()19.某高分子化合物干馏后分解为烃X,X能使溴水褪色,且1 mol X可与1 mol氢气加成后生成C8H10的烃,则该高分子化合物为()A.B.C.D.20.醋酸纤维是以醋酸和纤维素为原料制得的人造纤维,因具有弹性好、不易起皱、酷似真丝等优点,是目前市场上广泛采用的一种服装面料。
高分子化学复习题
高分子化学复习题一、绪论高分子化学是研究高分子化合物的合成、化学反应、物理化学性质以及应用的一门学科。
它在材料科学、化学工程、生物医学等领域都有着广泛的应用。
高分子化合物是指相对分子质量很高的化合物,其分子量通常在10^4 到 10^7 之间。
高分子化合物的结构特点包括大分子链的长度、分子量分布、链的形态和构象等。
高分子化合物的分类方法有多种,按照来源可分为天然高分子和合成高分子;按照性能和用途可分为塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等;按照主链结构可分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。
高分子化学的发展历程经历了多个阶段,从早期对天然高分子的研究和利用,到后来合成高分子的兴起和快速发展,不断推动着相关领域的进步。
二、聚合反应聚合反应是高分子化学的核心内容之一。
聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。
加聚反应是指由不饱和单体通过加成反应形成高分子化合物的过程。
常见的加聚反应有自由基聚合、离子聚合和配位聚合。
自由基聚合是应用最广泛的一种加聚反应,其反应条件相对简单,但其产物分子量分布较宽。
离子聚合具有反应速率快、产物分子量分布窄等优点,但反应条件较为苛刻。
配位聚合则可以制备具有特定立体规整性的高分子化合物。
缩聚反应是指由具有两个或两个以上官能团的单体通过缩合反应形成高分子化合物,并伴随有小分子副产物生成的过程。
缩聚反应的特点是反应逐步进行,分子量随反应时间逐渐增大。
常见的缩聚反应有聚酯反应、聚酰胺反应等。
三、高分子的分子量和分子量分布高分子的分子量是其重要的物理参数之一。
分子量的表示方法有多种,如数均分子量、重均分子量、粘均分子量等。
数均分子量是通过测定聚合物中分子的数量来计算的;重均分子量则更侧重于大分子的贡献;粘均分子量则是通过粘度法测定得到的。
分子量分布对高分子材料的性能有着重要影响。
分子量分布较窄的高分子材料性能较为均匀,而分子量分布较宽的高分子材料则可能具有更好的加工性能。
四、高分子的结构高分子的结构包括链结构和聚集态结构。
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一、名词解释1.凝胶化现象:是指交联型逐步聚合反应过程中,随着聚合反应的进行,体系黏度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象。
332.多分散性:聚合物是许多单个聚合物分子所组成,即便是化学组成相同的同一种聚合物,其中所含聚合物分子的聚合度也可能不尽相同,很多情况下,聚合物实际上是由各种聚合度不同的聚合物分子所组成的混合物,这种同种聚合物分子大小不一的特征称为聚合物的多分散性。
113.玻璃化温度:指高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度,指无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度,通常用Tg表示。
非晶态高分子由玻璃态转变为高弹态时的温度。
4.自由基聚合:自由基聚合为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应。
5.胶束成核:自由基从水相进入增溶胶束引发单体聚合,生成乳胶粒。
946.加聚:烯类单体间加成聚合生成高分子化合物的反应,叫做加聚反应。
7.缩聚反应:聚合物分子通过缩合反应生成的称为缩合聚合反应,简称缩聚反应。
48.接枝共聚物:聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链由其他单元组成。
59.竞聚率:是指单体均聚和共聚链增长反应速率常数之比。
13510.均相成核:溶解在水中的单体在水相中进行聚合生成短链自由基,它从水中沉淀出来并通过吸附水中的乳化剂分子而稳定,随后再接纳由单体液滴扩散而来的单体而形成乳胶粒。
9411.定向聚合:单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立体规整聚合物的过程。
12.开环聚合:是指环状单体σ-键断裂而后开环、形成的线性聚合物的过程。
19113.共聚合:在链式聚合中,由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应称为共聚合。
12414.化学计量聚合:阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量确定,因此成为化学计量聚合。
15.嵌段共聚物:两种或两种以上重复结构单元在聚合物分子主链上分别成段出现的共聚物,称为嵌段共聚物。
516.种子乳液聚合:种子聚合是指在乳液聚合体系中加入一定量上次聚合所得到的乳液,为了保持胶乳的稳定性,还须另加一些乳化剂。
种子聚合的目的是为了增大M/P乳胶粒子的粒径。
17.聚合度:单个聚合物分子中所含单体单元的数目成为该聚合物分子的聚合度。
318.官能度:缩合反应中,一分子中能参与反应的官能团数称作官能度。
19.离子对:指的是带有相反电荷的两个离子依靠库仑引力结合成的一对离子。
20.凝胶点:出现凝胶化现象的反应程度叫做凝胶点,以p c表示。
3321.无规预聚物:预聚物中未反应的功能基在分子链上呈无规分布,经加热可进一步交联的聚合物。
22.阻聚:自由基向某些物质转移后,形成稳定的自由基,不能再引发单体聚合,只能与其它自由基双基终止;导致聚合过程停止。
结果体系中初期无聚合物形成,出现了所谓的“诱导期”,这种现象称为阻聚。
81二、填空题(共20分,每空1分)1.按单体-聚合物结构,聚合反应可分为缩聚、加聚、开环加聚三大类;而按聚合机理,则另分成为逐步聚合反应和连锁聚合反应两大类。
2.聚合物可以处于非晶态、部分结晶和晶态。
非晶态聚合物又可以分为玻璃态、高弹态、粘流态三种力学态。
3.二元共聚物有交替共聚物,无规共聚物,嵌段共聚物,接枝共聚物。
4.分子量控制是线形缩聚的关键,凝胶点的控制是体形缩聚的关键。
5.实施逐步聚合有熔融聚合,溶液聚合,界面缩聚,固相缩聚等四种方法。
6.加聚是加成聚合的简称,一般属于连锁聚合机理,包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等。
7.按共聚物结构,共聚合可以分成无规共聚,交替共聚,嵌段共聚,接枝共聚等几类。
8.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂类型、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。
9.乳液聚合影响因素有单体、引发剂和乳化剂、其他助剂的种类和用量等配方问题;以及温度、搅拌强度、加料方式、停留时间分布(连续法)等操作条件。
10.嵌段共聚物的性能与链段种类、长度、数量有关。
11.引发剂是影响立构规整程度的关键因素,溶剂和温度则是辅助因素12.环的稳定性与环的大小、环中杂原子、取代基三因素有关。
13.传统乳液聚合配方由非水溶性单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、水四组分构成,形成胶束、单体液滴、水三相。
三、简答题(共42分,每题7分)1举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。
答:2什么是凝胶效应和沉淀效应举例说明。
答:对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系,当反应进入中期后,体系粘度加大,妨碍大分子链自由基的扩散,导致链终止反应速率常数随粘度增大而迅速下降,而粘度变化对单体扩散并不影响,链增长反应速率常数基本不变,由此表现出粘度增加的净结果为聚合速率加速,这一现象称为凝胶效应。
例如,甲基炳烯酸甲脂在苯中聚合,当单体浓度大于60%后,出现自动加速现象。
当反应体系为互不相溶的非均相体系时,整个聚合反应在异相中进行,放心形成的聚合物在一开始就从体系中沉析出来,链自由基包裹在长链形成的无规线团内,难以终止,从而使聚合加快,这种效应称为沉淀效应。
例如,氯乙烯的聚合,聚合物不溶于单体,在很低转化率下就产生自动加速。
3什么叫玻璃化温度橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别聚合物的熔点有什么特征答:4自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征与聚合机理有何关系答:5举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
答:6自由基聚合常用的引发方式有几种举例说明其特点。
答:自由基聚合最常用的引发方式是引发剂引发。
引发剂可分为热分解型和氧化还原型两大类。
热分解型引发剂主要有两大类,偶氮类和过氧化物类。
偶氮类如偶氮二异丁腈,45-65℃下使用,引发时产生氮气,只生成一种自由基,性质稳定。
过氧化物类,如过氧化二苯甲酰,分解有副反应存在,性质不稳定。
其它应用相对多的引发方式包括热引发、光引发、辐射引发。
增加溶剂极性对下列各项有影响(1)活性种的状态(2)聚合物的立体规整性(3)阴离子聚合的kp-、kp±;(4)用萘钠引发聚合的产物的单分散性;(5)n-C4H9Li引发聚合的产物的单分散性答:溶剂极性增加:(1)活性中心的离子对平衡向自由离子方向移动。
(2)不利于聚合物的立体规整性。
(3)对极性溶剂,平衡向自由离子方向移动,可使、m Pk上升,- Pk基本不变。
(4)萘钠只溶于极性溶剂,因此影响不大。
(5)使正丁基锂间的缔合解缔,利于同步引发,产物单分散性变窄。
7比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子聚合的(1)转化率和时间的关系;答:逐步聚合:单体转化率在反应开始后的短时间内就达到很高,随后,随时间延长,转化率增加极其缓慢。
自由基聚合:典型的转化率(C%)与时间(t)曲线为S形,反应初期转化率与t可呈线性关系,中期可能出现自动加速现象,后期转化率随时间延长增加缓慢。
阴离子聚合:常常可实现活性聚合。
转化率与时间有如下关系:ln[1/(1-C%)]=k t。
(2)聚合物相对分子质量与时间的关系。
答:逐步聚合:相对分子质量随时间延长而增大,高分子量聚合物需数小时的长时间才能生成。
自由基聚合:高分子量的聚合物瞬间生成,在反应任一时刻形成的大分子的相对分子质量相差无几。
有自动加速现象时,相对分子质量增大。
阴离子聚合(活性):聚合物相对分子质量随时间增加而增加。
8为什么要对共聚物的组成进行控制在工业上有哪几种控制方法它们各针对什么样的聚合反应,试各举一实例说明。
答:聚合物的性质由聚合物的结构决定,而聚合物的结构由聚合物的组成决定,所以要想得到我们需求的性质的聚合,就必须对聚合物的组成进行控制。
1控制转化率;2补加活泼单体法;3恒比点一次投料法。
9在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时,若加入少量的苯乙烯会出现什么现象为什么(用反应式说明之)。
答:加入少量的苯乙烯,MMA的聚合几乎终止,因为苯乙烯可以看做是MMA的阻聚剂。
苯乙烯的相对活性1/r1=k12/ k11,醋酸乙烯酯的相对活性1/r2=k21/ k22,苯乙烯的相对活性远远大于醋酸乙烯酯的,说明苯乙烯的自由基共聚和的活性比较大,而醋酸乙烯酯的均聚活性比较大.当在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯,会影响醋酸乙烯酯的均聚的聚合速率,使其降低,反应产物会减少,因为其中一部分醋酸乙烯酯.和苯乙烯发生共聚。
10分别叙述进行阴离子,阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。
答:进行离子聚合时,一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。
阴离子聚合一般为无终止聚合,所以通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。
有时也通过加入链转移剂(例如甲苯)调节聚合物的分子量。
阳离子聚合极易发生链转移反应。
链转移反应是影响聚合物分子量的主要因素,而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。
所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的分子量,也可加入链转移剂来进行调节。
11使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题,聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施聚合结束后用什么方法除去残余答:12丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物为什么怎样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯答:13简述引发剂的种类,并举例。
答:常用的引发剂有:偶氮双腈化合物、有机过氧化合物、无机盐过氧化合物和氧化-还原引发体系等。
(1)、偶氮双腈类引发剂解反应几乎全部为一级反应,只形成一种自由基,无诱导分解;分解时有N2逸出。
常用的有:偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈(2)、有机过氧类引发剂。
常用的有:过氧化二苯甲酰、H2O2、二烷基过氧化物(R-O-O-R)、有机过氧化氢(RO-OH)BPO按两步分解。
第一步均裂成苯甲酸基自由基,有单体存在时,即引发聚合;无单体存在时,进一步分解成苯基自由基,并放出CO2。
(3)、无机过氧类引发剂。
代表物:无机过硫酸盐,如过硫酸钾K2S2O8和(NH4)2S2O8,这类引发剂分解产物硫酸根自由基既是离子,又是自由基。
(4)、氧化-还原引发体系。
特点:活化能较低(约40~60kJ/mo),可在较低温度(0~50 ℃)下引发聚合,具有较快的聚合速率。
多用于乳液聚合。
分为水溶性氧化-还原引发体系和油溶性氧化-还原引发体系。
14使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题,聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施聚合结束后用什么方法除去残余催化剂答:①Ziegler-Natta催化剂的主催化剂是路易斯酸,为常用的阳离子聚合引发剂;共催化剂是路易斯碱,为常用的阴离子聚合引发剂,活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反应失去活性。