第三章 自由基聚合新引发体系

水溶性：氧化剂：过氧化氢、过硫酸盐、氢过氧化物等；

等）和有机还原

二甲基苯

）。

6

7

二（2-抗生素：利福平(Rifampin)

抗肿瘤：噻替哌10

羟乙酯）药奋乃静（PERP ）

11BPO ＋奋乃静－MMA （反应动力学：氧化还原体系）

12

BPO ＋奋乃静－MMA 、HEMA 药物包埋而后释放。

（MP)2PT

1518

引发机理：

氢键

H ＋转移

19过硫酸盐＋脂肪胺体系

过硫酸铵＋脂肪胺体系－引发丙烯酰胺（AAM ）的

水溶液聚合。

过硫酸铵-脂肪二胺中，二胺的引发活性顺序：

20

）的

21活性最高。与还原剂如醇、醛、2324

甲苯基氨基甲酸丁酯

z Ce(Ⅳ) 离子＋1,3-二羰基化合物体系

26

30

处在两个羰基有碳中心自由基和

离子氧化还原体系－引发机理

二羰基化合物

34 35

3738

Poly(MAMT-co-VAc)

聚甲基丙烯酰丙酮（PMAA）接枝AAM的聚合

42

43

聚（对甲基丙烯酰胺基）苯甲酰丙酮（PMPAPB ）接枝AAM 的聚合

自由基聚合

年由日本学者大津隆行是将引发、转移、

46

自由基聚合

TDCA ）；铜试剂(N ,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠) 的乙醇溶液

自由基聚合

1 引发单体聚合,

2 参加终止反应

48

转化率

49

自由基聚合

大分子光引发转移终止剂制备嵌段共聚物：

自由基聚合

光化学：研究由紫外－可见光引起的分子激发，激发态的性质

年，大量的研究结果发现，不是所

180nm 270～350nm π-π*n -π*对于多原子分子和在适当压力下的氮原子气体，其激发态有多种失去1.电子状态之间的非辐射转变，放出热能；

从激发态最低振动能级返回基态各振动能级所发射的光。比吸收光谱波长长，比吸收光谱更圆滑，比吸收光谱受溶在分子间的能量传递过程中，受激分子通过碰撞或较原距离的传递将能量转移给另一个分子，本身回到基态。接受能量的分子上升为激发

感光高分子是指吸收了光能后在分子内或分子间产生化学物理变化的：光交联型、光聚合型、光氧化还原型、光二

吸收波长(nm)具有感光基团的高分子：感光基团直接连接在高分子链上，在光

作用下激发成活性基团，从而进一步形成交联结构的聚合物。

a

通过高分子中的光反应性基团（如烯基、肉桂酸基、重氮盐等）引起1.重铬酸盐＋亲水性高分子；2.芳香族重氮化合物＋高分子

光敏预聚物；光引发剂；光敏剂；活性稀释剂；颜料等。

高分子材料的表面性能在决定其最终用途时至关重要：如制品的光泽、抗静电性、生物相容性、对油漆/印

是指化合物由于吸收了光能而发生的化学反应，引起产物分子量增加的过程，此反应物是小分子单体或分

：（甲基）丙烯酸基，丙烯酰胺基，烯丙基，乙烯基（硫）醚基，顺丁烯二酸

85如：引发剂与聚乙烯混合制片，UV 照射涂在表面的极性单体

－表面亲水的聚乙烯。

87主要指含羰基，特

可有效地接枝苯乙88

自由基的活性和大分子链上是否90

光接枝－表面光引发

三线态

92

94

光接枝反应的单体：

（光引发和表面聚合限制了单体的选择）：

95由接枝聚合形成的新表面的性能取决于接枝链的组96

光接枝－接枝链组成及形状

表面光接枝是一个非均相聚合反应，辐射、引发、

97

99100