低变催化剂结盐的原因及处理
制氢题库
一.填空题1.氢腐蚀有()()()三种现象。
2.热传递的基本方式有(),(),()。
3.锅炉的三大安全附件是指()()()4.转化催化剂中加入钾碱的作用是()5.影响转化催化剂寿命的最主要因素是()6.对于转化炉的风机,应先开(),后开()7.压力容器分为()()()三类。
8.、锅炉系统的排污分为()和()两种9.燃烧必备的三要素是()()()10.原料经过加氢脱硫的目的是()11.氢气的爆炸极限是()12.加氢催化剂预硫化介质是()13.转化催化剂还原条件:入口(),床层出口温度( ),循环气中H2( ),H2空速( ),H2O/H( ),在达到上述条件后( )小时14.制氢装置开工前催化剂要经过()、()、()、()等几个阶段处理。
15.影响加热炉热效率的主要因素有()和()16.影响催化剂寿命的主要因素是()和()17.转化炉点火要遵循()、()的原则,防止()18.加热炉的“三门一板”是()、()、()和()19.氢脆的条件是:必须有()存在,且温度适宜,并且有水存在20.转化引蒸汽时,转化入口温度应大于()℃21.、汽包液位应保持在()22.汽水循环方式主要有()()两种23.转化降量的原则先降()再降()后降()24.润滑油的作用有()()()()()()()25.转化催化剂结盐主要是()26.离心泵的工作点不恰当的话很容易产生()现象27.计量泵属于()28.转化和PSA系统置换合格的标准是()29.灭火的四种基本方法()()()()答案1氢蚀、氢鼓泡、氢脆2传导、对流、辐射3安全阀、压力表、水位计4抗积炭5结炭6引风机、鼓风机7一级、二级、三级8连续排污、间断排污9可燃物、助燃物、着火源10避免转化催化剂中毒11.4-74%12氮气13. 入口480-500℃、床层出口温度≤750℃、循环气中H2≥60%),H2空速(≥300/时),H2O/H (≤7), 在达到上述条件后8-12小时14. 装填、干燥、预硫化、还原15烟气出炉温度、过剩空气系数16中毒和结碳 1 7均匀、对称,转化炉管受热不匀18风门、油门、汽门和烟道挡板19硫化物20. 320℃21. 40%——70% 22. 自然循环强制循环23燃料原料蒸汽24润滑冷却冲洗保护减震卸荷密封25蒸汽质量不合格26气蚀27往复式泵28氧气O2<0.5%,烃类含量<1%29隔离、窒息、冷却、抑制30,我装置转化催化剂型号为(),活性组分为()。
SCR催化剂失活机理及寿命管理
SCR催化剂失活机理及寿命管理李磊【摘要】From the several aspects of SCR catalyst poisoning, blocking, sintering and wear to analysis the mechanism of SCR catalyst deactivation, and from the aspects of operation maintenance to put forward the measures of catalyst life management which should be taken, as much as possible to maintain or extend the SCR catalyst activity, prolong its service life, thereby reach the objective of reducing the denitrification unit operation cost.%从SCR催化剂中毒、堵塞、烧结和磨损几个方面分析SCR催化剂失活的机理,并有针对性的提出从运行、维护等方面应采取的催化剂寿命管理措施,尽可能保持或延长SCR催化剂的活性,延长其寿命,从而达到降低机组脱销运行成本的目的。
【期刊名称】《全面腐蚀控制》【年(卷),期】2014(000)011【总页数】7页(P82-88)【关键词】SCR催化剂;失活机理;寿命管理;措施【作者】李磊【作者单位】北京京能电力股份有限公司石景山热电厂,北京100041【正文语种】中文【中图分类】TG174.42根据火电厂大气污染物排放标准(GB 13223-2011),自2014年7月1日起现有火力发电锅炉NOx排放浓度限值为100mg/Nm3[1]。
大量火力发电厂需要安装选择性催化还原法(SCR)脱硝装置。
其中催化剂的寿命直接决定着SCR系统的运行成本。
催化剂的还原方法与失活原因分析
催化剂的还原方法与失活原因分析催化剂在化学反应中起着至关重要的作用,它们能够加速反应速率,降低活化能,提高反应的选择性和效率。
然而,随着反应的进行,催化剂也会逐渐失去活性,需要进行还原处理,以恢复其催化性能。
本文将探讨催化剂的还原方法以及失活原因的分析。
一、催化剂的还原方法催化剂的还原主要是指将其氧化态还原为还原态。
常见的还原方法有物理还原和化学还原两种。
物理还原是指通过高温退火或氢气等物质的作用,将催化剂的氧化态转化为还原态。
高温退火能够促使氧化物表面的晶格缺陷重新排列,从而恢复催化剂的活性。
氢气可以与催化剂氧化物表面的氧原子发生反应,生成水蒸气,使催化剂还原。
物理还原方法操作简单,成本较低,是常用的催化剂还原方法之一。
化学还原是指通过添加化学试剂,将催化剂的氧化物还原为还原态。
常用的化学还原试剂有硫氢化物、异硫氰酸盐和亚磷酸钠等。
这些还原试剂可以与氧化物表面的氧原子发生反应,将其还原为相应的还原物。
化学还原方法能够在较低温度下实现催化剂的还原,但需要考虑试剂对环境的影响和处理废物的问题。
二、催化剂失活的原因分析催化剂失活是指在反应过程中,催化剂的活性逐渐降低或完全丧失的现象。
催化剂失活的原因多种多样,主要包括物理失活、化学失活和中毒失活等。
物理失活是指在反应过程中,催化剂的物理性质发生变化导致活性降低。
例如,催化剂的晶格结构受热膨胀、热收缩或晶格氧化等因素的影响,产生裂纹、微孔等缺陷,导致活性降低。
此外,催化剂的活性组分也可能随着时间的推移而释放,导致活性降低。
化学失活是指在反应过程中,催化剂与反应物或产物发生化学反应,使催化剂的活性降低。
这种失活多发生在高温、高压和高浓度等条件下。
例如,某些金属催化剂在高温条件下容易与氧化物反应,生成难溶的金属氧化物,导致活性降低。
此外,催化剂的活性组分也可能被氧化、硫化或硝化等反应所改变,导致活性降低。
中毒失活是指在反应过程中,催化剂与反应物或产物中的杂质发生反应,形成难溶的杂质物或中间体,使催化剂的活性降低。
分馏塔结盐原因分析及优化处理
194随着催化裂化原料重质化、劣质化,重油催化裂化装置两个通病愈发明显,其中一个就是分馏系统的结盐现象,它严重危害分馏的操作,结盐主要出现在分馏塔中上部,尤其是分馏塔顶循系统、塔上部塔板和塔顶油气至油气水分离罐管线,影响装置正常生产及长周期运行。
1 分馏塔结盐现象1.1 塔顶循系统管线结盐腐蚀装置在运行过程中顶循系统频繁出问题(管线减薄腐蚀泄露),影响到催化裂化装置的正常生产。
1.2 顶循备用泵出现盘不动车的现象在装置运行过程中,顶循备用泵在盘车过程中间断性出现轻重不均或盘不动车的现象。
经过对泵壳内的块状结晶体取样分析,发现结晶体的主要成分为氯化铵。
1.3 分馏塔顶油气管线和塔顶油气空冷管束出现不同程度腐蚀泄漏在2017年,2018年分馏塔塔顶油气总管线和塔顶油气空冷便出现了不同程度的泄漏,其泄漏位置主要集中在管线底部、空冷翅片管和空冷入口弯头,通过对空冷管线内壁黑色附作物进行取样化验发现黑色附作物主要是氧化铁和氯化铵。
2 分馏塔结盐的危害分馏塔结盐主要集中的中上部,若结盐严重会造成塔盘堵塞、设备磨损和管线减薄等,甚至破坏分馏工况造成经济损失。
主要影响如下:(1)分馏塔顶的温度调节控制不灵活,容易出现波动。
(2)结盐会造成塔板堵塞,降低塔板分离效果。
(3)顶循环回流泵泵壳内结盐,导致备用泵处于不备用的状态。
(4)结晶析出的大颗粒盐在高速流动过程中会磨损沿线的管道,使管道出现大幅减薄。
3 分馏塔结盐原因分析分馏塔结盐主要分两步:(一)NH 3、HCl的生成;(二)铵盐的形成与积聚。
3.1 NH 3、HCl的生成NH 3: 催化裂化反应过程中,原料中一部分氨氮化合物附着在催化剂表面通过物理或化学反应作用发生加氢反应生成氰化物,进而裂解反应生成NH 3②。
催化裂化装置原料中的R-NH 2等化合物,在有三氧化二铝的催化剂和730℃高温作用下,部分化合物发生水解反应生成NH 3。
HCl:原油经过一次加工后,氯盐主要存在于高馏分产物-常压渣油中,一次加工过程也可以理解为对氯盐的浓缩过程。
一氧化碳低温变换工艺及应用
一氧化碳低温变换工艺及应用陈劲松(湖北省化学研究所,湖北武汉430074)1前言众所周知,一氧化碳变换反应是放热反应,反应温度愈低愈利于反应进行,也就愈利于节汽、节能、提高设备能力。
因此降低催化剂的活性温度成为变换催化剂科技工作者的奋斗目标。
自1912年Fe—Cr变换催化剂问世以来,催化剂的性能日益完善,低温活性也愈来愈好,随之而来的变换工艺也取得了长足的进步,特别是Co—Mo耐硫变换催化剂的开发成功给变换工艺带来了一场革命,利用该催化剂我国80年代成功开发了部分低温变换工艺即中变串低变工艺,取得明显的经济效益。
在此基础上又继续开发了中变串双低变(中低低),中变串三低变(中低低低)工艺和全部使用Co—Mo系变换催化剂的全低变工艺,显然,从中变一中串低一中低低一中低低低一全低变,其节能效果也越来越好。
2 Co—Mo耐硫变换催化剂的性能钴钼系变换催化剂是当今耐硫变换催化剂的主体,萝:组分为1%~5%CoO,8%~15%MoO。
/7/A1。
0。
常见的工业产品有美国UCI公司的C25—2-02;丹麦Tops忙公司的SSK;德国BASF 公司的K8—1l等,我国也有近20家催化剂厂生产,国家牌号只有三个,即上海化工研究院的B301,湖北省化学研究所的B302Q、B303Q。
2.1催化剂的制备及硫化Co—Mo系耐硫宽温变换催化剂的制备已有很多专利文献报道,一般都用硝酸钴、钼酸铵的氨溶液浸渍活性氧化铝而成,这种类型的催化剂的组分大体相同,其活性高低、抗低硫性、抗毒性取决于表面活性中心结构,即与其制备工艺和硫化方法密切相关。
催化剂以盐类或氧化物形态提供,在使用时要用硫化氢或CS:进行活化即硫化。
将其转化为硫化物才具有活性,这一过程称为硫化,其主要反·】84·应为:CoO+H2S=CoS+H20 △Ho一一13.6 kJ/toolM003+2H2S十H2一MoS2+3Hz0 △H。
=一48.1 kJ/mol 我们对这类催化剂的硫化方法及硫化剂进行了研究,常用的硫化剂有:(1)二硫化碳硫化,向系统添an--硫化碳;(2)采用高硫煤或人造高硫煤造气以提高煤气中的硫化氢含量;(3)固体硫化剂(我所发明专利)硫化,固体硫化剂在煤气的作用下产生硫化氢。
催化裂解装置反应系统结焦原因分析及应对措施
催化裂解装置反应系统结焦原因分析及应对措施1. 催化裂解装置反应系统结焦原因分析a)温度过高:当反应系统的温度超过了催化剂的活性温度范围时,催化剂可能失去部分活性,导致结焦。
高温还可能导致重质油中的胶质和沥青质成分分解产生大量气体,进一步加剧结焦现象。
b)反应器内部流速不均匀:在催化裂解过程中,如果反应器内部流速不均匀,可能导致某些区域的反应速度过快,而其他区域的反应速度较慢。
这种不均匀的流速分布可能会导致局部过热和结焦现象。
c)催化剂选择不当:催化剂的选择对催化裂解过程的结焦倾向有很大影响。
如果催化剂的种类或质量不适合特定的原料油,可能会导致结焦现象的发生。
d)进料含硫量过高:高含硫量的原料油在催化裂解过程中容易产生硫化物,这些硫化物在催化剂表面形成硫酸盐,从而导致结焦。
为了解决催化裂解装置反应系统的结焦问题,需要采取相应的应对措施。
1.1 催化剂失活催化裂解装置在运行过程中,需要承受高温高压的环境,这对催化剂的活性和稳定性提出了很高的要求。
在长时间的高温高压作用下,催化剂会发生热老化、碱腐蚀等现象,导致其活性降低甚至失活。
催化裂解装置的空速是影响催化剂活性的重要参数,如果空速过快,会导致催化剂表面的气体流速过大,从而使催化剂表面积炭速度加快,进而导致结焦现象的发生。
催化裂解装置所处理的原料油品质直接影响催化剂的使用寿命和活性。
如果原料油中杂质含量过高,如硫、磷等元素含量过高,会加速催化剂的失活过程,从而导致结焦现象的发生。
催化裂解装置的操作条件对催化剂的活性有很大影响,如温度、压力、进料量等参数设置不当,都可能导致催化剂失活,进而引发结焦现象。
选择适合催化裂解工艺条件的催化剂,并对其进行优化设计,以提高其抗高温、抗高压、抗污染等性能,从而降低催化剂失活的风险。
通过调整空速参数,使催化剂表面的气体流速保持在合适的范围内,减缓催化剂表面积炭的速度,降低结焦风险。
加强对原料油的质量监控和管理,严格控制原料油中硫、磷等有害元素的含量,降低催化剂失活的可能性。
甲醇原料气中氢碳比的调控
甲醇原料气中氢碳比的调控甲醇由碳(C)、氢(H)、氧(O)三元素组成,分子构成比例为1分子碳、两分子氢和1/2分子的氧。
在前所述用各种方法的原料气中分子机构与甲醇最为接近的甲烷(CH4),但是用甲烷直接生产甲醇的技术如今尚不成熟,或者说用甲烷大规模工业化生产甲醇尚未实现。
因此,即使是甲烷气,仍需经转化成氢、一氧化碳、二氧化碳然后在进行甲醇合成。
目前市场上工业化生产甲醇都采用氢、一氧化碳、二氧化碳合成。
如果燃料气中不存在CO2,那么合成一分子甲醇的理论氢碳分子比(H2/CO)为2,即用2分子氢、一分子CO刚好可以合成一分子的甲醇。
CO2和氢反应也可以生成甲醇。
通常生产合成原料气中一般也都含有CO2,不过CO2与氢反应合成甲醇,比CO和氢合成甲醇要多消耗一分子的氢同时产生一分子的水。
其反应的历程如下:CO2+H2⇔CO+H2O(逆变换反应)2H2+CO→CH3OH两式合并:CO2+3H2→CH3OH+H2O在原料气中,既有氢、一氧化碳,又有二氧化碳的情况下,合成甲醇各气体组分的理论分子比表示为(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.一般的气体的原料中虽然会含有较多的氢,但大多达不到两倍于CO+CO2的比例。
然而,原料气中的一氧化碳与氢可视为是等效的,他们可以通过变换反应互相转换,这就是甲醇生产采用变换工序的主要原因。
CO+H2O →CO2+H2原料气中保持少量的二氧化碳,虽然会多消耗一分子的氢,多产生一个分子的水。
但由于合成反应热力学的原理,对控制合成反应的热量平衡和温度有一定的积极作用。
变化反应调整了氢碳比例,在提高氢含量的同时,也生成了一定量的二氧化碳。
合成气中,太多的二氧化碳不仅消耗了大量的氢降低了生产能力,而且生成了水,使合成生成的粗甲醇含醇量降低。
所以,为了维持合成气的氢平衡,生产出有一定浓度的粗甲醇,在进入甲醇合成工序前要把过多的二氧化碳清除掉,使合成气的氢碳比和和氧化碳含量满足合成反应的要求。
水煤气变换新工艺
串二个低变也称为中低低, 该法就上述中串低的流
程上再串一个低变炉 ( , 段) 二个低变炉 ( 段)之间要
有降温, 用水冷激或水加热器均可,由于反应终态温度
21 .饱和塔的作用及缺点。
传统的饱和热水塔是一种气液直接接触的增、 减湿 设备, 它由热水塔和饱和塔两部分所组成。 在热水塔中, 变换气与热水相接触, 过量蒸汽冷凝和气体降温使热水
一由于水煤气中的氧和硫化物在饱和热水塔循环水中生成酸性的硫酸盐水煤气的脱硫大多数使用氨水又为了降低饱和热水塔的腐蚀也往循环水中加入氨水这样使饱和塔的总固体硫酸盐居高不下通过带水或水雾进入变换炉一段总固体大都为铵盐在中串低或中低低流程中由于进口温度为300c铵盐挥发后都沉淀在后面的低变催化剂上这就是中串低的低变和中低低的第一低变使用寿命短的万吨合成氨, 02 1 0 20
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脱水 年 1 盐 月应用。 点 琳 附川 淤
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( 湖南湘潭, 万吨合成氨, 04 月 20年6 4 ) 1 6
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降低催化剂利用率。 而且循环热水腐蚀介质随着变换气 带出热水塔, 是造成二水加热器、 软水加热器腐蚀的重
要原因。
三、 循环热水中 的氧和硫化物在金属填料的 催化作 用下还有部分生成元素硫, 而元素硫熔点是1 .0, 15 沉 4 C
变换炉为中变炉串一个低变炉( 也称中串低, 段) 在 原中变炉的后面串上一个低变炉, 中变炉有冷激可直接 串在主热交换器后, 中变炉为中间换热则在主热交后配 置一个调温水加热器,再串上低变炉,该法处理简单, 可随时进行, 将低变炉、 调温水加配置好, 并人系统即 可。 热量回收采用饱和热水塔, 该流程也称为炉外串低
合成氨复习题(1)
工业生产对转化
催化剂的要求:
①活性高:
催化剂活性愈高,转化速度越快,可增加空速,从而提
高设备的生产效率;同时,高活性催化剂可从动力学上减少
析碳的发生;
②抗析碳:
烃类,特别是石脑油蒸汽转化,最容易在床层入口1-3米
处析碳;采取的措施是在催化剂研制上想办法,如英国ICI46-1
催化剂,向催化剂中加入钾碱,在转化反应过程中,钾碱可
② 催化剂的强度是评价性能优劣的重要指标,对高变 催化剂而言,强度甚至比活性更为关键;
③ 在使用过程中,操作温度,催化剂颗粒大小和毒物 对催化剂活性都有影响;
④ 使用寿命:高变催化剂往往是由于压力降增大而不 是因活性丧失而停止使用的;
⑤ 还原过程的放硫问题 低温变换催化剂,操作温度: 200~280℃ 铜锌系低变催化剂 主要组分:氧化铜CuO,经还原后,具有活性的组分是细小的铜结晶- 铜微晶;铜对CO有吸附作用,对CO活化能力比Fe3O4强。 稳定剂:氧化锌ZnO、氧化铝Al2O3或氧化铬Cr2O3;
二次上吹制气阶段 空气吹净阶段
吹风阶段:来自鼓风机的加压空气送入煤气发生炉底部,经与燃料层燃 烧并放出大量的热量储存于炭层内,生成吹风气由炉顶引出经旋风除尘 器除去灰尘后,进入废热锅炉的管内与管间的水换热,水受热蒸发产生 的低压蒸汽经汽包送蒸汽管道可供本炉制气用,吹风气被冷却降温后, 出废热锅炉,由烟囱放空。 蒸汽一次上吹制气阶段:蒸汽与加氮空气一起自炉底送入,经与灼热 的燃烧层反应后,气化层上移,炉温下降,生成半水煤气由炉顶引出。 除去带出灰尘。进入废热锅炉回收气体中的显热后进入洗气箱至洗气塔 和冷却至常温由洗气塔上部引出送入气柜。 蒸汽下吹制气阶段:蒸汽自炉顶送入,经灼热的气化层反应,气化层下 移。炉温继续下降,生成的水煤气由炉底引出,因下行煤气通过灰渣层 降低了温度,不再进入废热锅炉直接进入洗气箱、洗气塔洗净降温,由 塔顶引出至气柜。 蒸汽二次上吹制气阶段:基本同一次上吹制气阶段,但不加入空气,其 目的在于置换炉下部及管道中残余的煤气防止爆炸现象。 空气吹净阶段:其工艺流程同上吹制气阶段,但不加入蒸汽而改用空 气,以回收系统中的燃气至气柜。 3、 间歇式制半水煤气的时间分配及原则是怎样的? 每一个工作循环所需的时间,称为循环时间。一般来讲循环时间长,气 化层温度和煤气质量、产量波动大。反之,煤气质量、产量好,但阀门 开关过于频繁,易损坏。根据实际情况,一般循环时间等于或略小于 3min。 吹风时间:以能提供制气所需的热量为限;长短取决于灰熔点、空气流 速;其与燃料的性质密切相关。 上、下吹制气时间:以维持燃料层中气化位置的稳定
低温变换催化剂结盐的原因分析及控制方法
备停年条件时多次使用此法 ,每次均使低变阻力下降 00 a 有效抑制 了低变 阻力的上涨 ,而且此法不会给系统造成较大 . MP , 2
波动 ,不影响产量。 ( 短停 时对低变炉触媒进行除盐处理。此方法适合短期停年。停车时对低变炉单槽切除保温保压 , 2) 在低变炉出 f导林处接人压 力为 06MP 、纯度为 9 . 2 的氮气 ,将低变炉上部大盖打开 ,用 氮气 对低变炉进行置换 。 1 _ . a 9 %V ̄ 5 由于上部大盖面积较大 ,需要 1 2 n 0 0 mi 完成置换 ,分析低变炉 内的可燃气含量小于 05 . %,即用 准备好 的风镐带动钢钉将
・
2 2・
齐 齐 哈 尔 大 学 学 报
21 0 0年
M o i r ga d c n r le h o o yi h tt d o to i hp F r nt r g Sy t m nt i n o to c n lg t e a t u e c n r l r i i Mo i i se o n t n i a s e o n
Z N n — o g I a qn HA G J g sn ,Q i i i Hu -
( i hr n esy Qq a i ri ,Heo g ag iia 110 ,C ia i U v t inj n qhr 0 6 hn) l i Q 6
Abs r c :W i u rc lee to i o ta t t n mei a l cr n cc mpa sHMR3 00 S h s 0 CM nd s e il h p t ta yc n r ls se o is p’ a p ca i se d o to v tm f rhi s c he a po t r sa s mb e .W h n t is p wo ki ta hih a t u swi h u sd a t r n u n e h h n e o su e i s e l d e hea rhi r ng a g l t de t t e o ti e fc o s if e c ,t e c a g f i h l d rc in ,so p a d l tu ie t s t o n i p,t e v re y o he g a intC l b x mi e o f h a it ft r d e al e e a n d by HMR3 0 a d alt e me s g sa e 0 0 n l h s a e r ta s te o MCU,wh c a e n t e e a nain a d  ̄e b c s a e ,c n r lt e s r e e e tia n ie r rn mi d t t ih b s d o h x mi to n d a k me s g s o to h e v l c rc le gn e
Co-Mo系耐硫变换催化剂硫酸盐化失活后的再生及活性研究
Co-Mo系耐硫变换催化剂硫酸盐化失活后的再生及活性研究2 青岛联信催化材料有限公司/石油和化工行业合成气耐硫变换技术工程实验室山东青岛 2663003青岛联信催化材料有限公司/石油和化工行业合成气耐硫变换技术工程实验室山东青岛 2663004 青岛联信催化材料有限公司/石油和化工行业合成气耐硫变换技术工程实验室山东青岛 266300摘要:目前我国中、小合成氨厂使用的主要是钴钼系耐硫变换催化剂,这种低温变换催化剂使用长时间后催化活性会下降,催化剂失活。
失活后应更换新催化剂,导致生产成本升高,旧催化剂的回收也会造成环境污染,因此本文对钴钼系耐硫变换催化剂的硫酸盐化失活后再生技术进行了研究并对其活性进行评价。
关键词:耐硫变换、失活再生、硫酸盐化失活、催化性能1. Co-Mo系耐硫变换催化剂CO变换反应中的Co-Mo系耐硫变换催化剂,由于其低温变换活性高、活性温区宽、选择性好等优点,是合成氨工艺中广泛使用的一种重要的催化剂。
随着使用时间的增长,Co-Mo系耐硫变换催化剂的活性会逐渐下降,更换催化剂会提高工厂的生产成本,而且失活催化剂回收Co、Mo的工艺不仅会对大气造成污染,而且回收率低。
使用后的Co-Mo系耐硫变换催化剂的活性虽有所下降,但催化剂的强度仍然很好,这就为再生利用提供了基础。
2. 硫酸盐化失活原理水煤气变换反应中Co-Mo系耐硫变换催化剂失活有硫酸盐化失活。
Co-Mo系耐硫变换催化剂中钾的作用是提高催化剂的低温活性,并使 Mo5+稳定存在。
当变换气中O2含量超标时。
原料气中的H2S和催化剂中硫化物在过量的O2的作用下氧化生成 SO42-,SO42-与催化剂中的K+结合生成 K2SO4,使钾丧失了提高催化剂低温活性的作用,并有可能使 Mo5+无法稳定存在,同时生成的硫酸盐也会堵塞催化剂的孔道。
3.实验设计3.1硫酸盐化失活催化剂的再生:失活后的催化剂先用含 Co、Mo 和 K 的盐溶液中采用吸附法进行浸渍,常温干燥后制得再生催化剂。
催化裂化生产中的常见问题-资料
12结焦发生的位置源自2019/12/313
结焦发生的位置
2019/12/3
14
汽提段格栅上的大焦块
2019/12/3
15
结焦发生的位置
2019/12/3
16
旋分器锥体外壁结焦
2019/12/3
17
结焦发生的位置
2019/12/3
18
沉降器焦块中催化剂筛分
筛分 数据 (μm)
0~20
20~40
2019/12/3
5
结焦发生的位置
2019/12/3
6
提升管喷嘴上部结焦
2019/12/3
7
提升管喷嘴上部结焦
2019/12/3
8
提升管喷嘴上部结焦
2019/12/3
9
结焦发生的位置
2019/12/3
10
沉降器VSS密闭旋分外腔
浮 焦
2019/12/3
11
催化装置沉降器顶结焦
2019/12/3
5 0
80
22.9
13.6
8.8
6.2
4.6
3.6
2.9
2.4
2
100 120 140 160 180 200 220 240 260
温度,C
2019/12/3
20
避免结焦的措施(2)
适度的预提升线速,2~4m/s、 >300g/cm3
较高的剂油混合温度, > 540 ℃ 缩短油气在沉降器的停留时间,<5s 采用先进的快分技术,VQS、VSS、软连
37
分馏塔结盐—原因(1)
原料中有 Cl,N化物的存在 Cl 的盐水解生成HCl N化物在FCC条件下生成NH3 NH3和HCl在低温部位生成NH4Cl
一氧化碳低温变换工艺及应用综述
国内外高职院校招生制度对比研究2014年9月国务院发布《关于深化考试招生制度改革的实施意见》,其中指出,到2020年,基本建立中国特色的现代教育考试招生制度,形成分类考试、综合评价、多元录取的考试招生模式。
这一意见的提出,将招生考试改革又一次推到了大众面前,引发了广泛的讨论。
与此同时,美国、德国、加拿大等发达国家的招生制度也在不断地发展和完善,我们在思考自身的同时,也可以比较各国的招生制度,通过分析研究促进我国教育招生制度的改革。
标签:高职院校;招生制度改革;国内外对比高校招生制度改革一直是一个热门话题,高校招生制度的优劣直接影响了整个教育体系,高职院校作为高校的一部分,在招生制度的改革中也起着举足轻重的作用。
近年来,高职院校的招生制度随着我国高考制度的改革也一直在调整着,无论从招生方式、考试内容还是管理办法方面,都进行了很大的改革。
一、我国高职院校招生制度的改革及现行招生制度1.我国招生制度的历史沿革我国古代选拔人才的方式可以追溯到秦朝以前的“世卿世禄”制度,直到隋唐年间,随着改革的深入,形成了比较完善的科举制,科举制又经过历次改革,一直沿用到清朝灭亡,但是这些制度主要都是古代为统治者选拔人才服务的,古代的学校数量稀少,学生大都是家境宽裕以及有一定文化程度的,这也体现了当时考试制度的缺失。
直到新中国成立后,我国才逐步建立起了全国统一的招生制度,虽然有一定的弊端,但是当时国家亟须人才,统一的招生考试的确在一定时间内为国家解决了一部分困难。
后来由于“文化大革命”影响,高考制度暂停了一段时间,直到1976年才正式恢复,恢复后的高校仍然主要是通过高考的形式选拔学生,但是高考的内容一直有小的变动,比如英语课程的加入等。
到了21世纪,随着学校数量的增多,考生生源的扩大,不同省份学校、生源的差异越来越明显,部分省份对高考试卷采用自主命题的方式,其他省份还是沿用全国高考卷。
2003年,教育部开始推行自主招生,结束了此前高校只能在每年同一时间通过高考选拔学生的历史,这次改革可以说是比较大的改变,也有很深远的影响。
一氧化碳变换
一氧化碳变换概述一氧化碳的变换是指煤气借助于催化剂的作用,在一定温度下,与水蒸气反应,一氧化碳生成二氧化碳和氢气的过程。
通过变换反应既除去了煤气中的一氧化碳,又得到了制取甲醇的有效气体氢气。
因此,变化工段既是转化工序,又是净化工序。
前工段来的煤气中,一氧化碳含量高,通过变换反应以后,要求达到工艺气体中的CO/H2约为2.05~2.1的关系,以满足甲醇合成的要求。
一氧化碳变换反应是在催化剂存在的条件下进行的,是一个典型的气固相催化反应。
60年代以前,变换催化剂普遍采用Fe-Gr催化剂,使用温度范围为350~550℃,60年代以后,开发了钴钼加氢转化催化剂和氧化锌脱硫剂,这种催化剂的操作温度为200~280℃,为了区别这两种操作温度不同的变换过程,习惯上将前者称为“中温变换”,后者称为“低温变换”。
按照回收热量的方法不同,变换又可分为激冷流程和废锅流程,冷激流程中,冷激后的粗原料气已被水蒸气饱和,在未经冷却和脱硫情况下直接进行变换,因此,两种流程按照工艺条件的不同选用不同的催化剂,激冷流程采用Co-Mo耐硫变换催化剂,废锅流程采用Fe-Cr变换催化剂。
第一节变换反应原理变换过程为含有C、H、O三种元素的CO和H2O共存的系统,在CO变换的催化反应过程中,除了主要反应CO+H2O=CO2+H2以外,在某种条件下会发生CO分解等其他副反应,分别如下:2CO=C+CO22CO+2H2=CH4+CO2CO+3H2=CH4+H2OCO2+4H2=CH4+2H2O这些副反应都消耗了原料气中的有效气体,生成有害的游离碳及无用的甲烷,避免副反应的最好方法就是使用选择性好的变换催化剂。
一、变换反应的热效应一氧化碳变换反应是一个放热反应,CO+H2O=CO2+H2+41kJ/gmol反应的热效应视H2O的状态而定,若为液态水,则是微吸热反应,若是水蒸气,则为放热反应。
变换反应的反应热随温度的升高而降低,具体反应热列表如下:表1 CO+H2O=CO2+H2的反应热温度℃25 200 250 300 350 400 450 500 550 △HkJ/gmol 41 39.8 39.5 39 38.5 38 37.6 37 36.6压力对变换反应的反应热影响较小,一般不做考虑。
全低变工艺在我厂的生产运行总结
中变炉 改作 1 #低 变 炉 , 第 一段 装 抗 氧 剂 , 为抗 其 作
氧层 , 段 和三段 改装 低 变催 化 剂 。 二 改造 后 全低 变流 程 见 图 2 。
收 稿 日期 :0 5 1 9 2 0 —1 —0 作者简 介: 马飞跃 (96 , , 16一)男 湖南邵阳人 。 本科 , 工程师 , 现
维普资讯
第2 7卷第 1期
20 0 6年 2月
化学工业 与工 程技 术
J u n l f h mia n u ty & En n ei g o r a C e c lI d sr o gie rn
Vo. 7 No 1 12 .
F b 。2 0 e. 06
全 低 变 工 艺 在 我 厂 的 生产 运 行 总结
马 飞跃 , 贞亿 李
( 贵州化肥厂有限责任公 司, 贵州 贵阳 5 1 1 ) 5 4 5
摘要: 介绍 了合成氨变换 系统 由中串低变换工艺改 造为 全低 变工艺 的情况 , 化了生产 工艺 , 优 节能 效果 明显 , 为生产 的长周期 、 高负荷 、 稳定运 行打下 了良好的基础
增加 了系统 阻力 , 和热 水 塔 节 能 的优 越 性 完 全 没 饱 有 体现 出来 。
见 图 1 。
1 2 3 系统 运行 不 稳定 ..
热 水循 环 系统 容 易 出 问题 , 加热 器 使 用 周期 水
短, 一旦 出问 题 , 会 造 成 系 统 大 幅 度 减 负 荷 或 停 就
塔后 煤气 管 线上 加分 离 器 , 加 1台预 腐蚀 器 等各 增 种改 造 方案 , 问题仍 然存 在 。 但
1 2 1 腐蚀 严 重 . .
一
中串低工 艺流 程 , 过近 3年 的生 产运 行 , 露 了许 经 暴 多 问题 , 主要 表 现 在 中 变 换 热 器 腐 蚀 大 、 用 寿 命 使 短 , 和塔 易带水 , 化 剂粉化 严重 , 汽 消耗高 , 饱 催 蒸 调 节饱 和热 水 塔 p 值 时所 排 放 的含 氨 氮 废 水 量 较 H
含氯原油加工腐蚀与防护
含氯原油加工腐蚀与防护谈平庆【摘要】介绍了原油中氯的来源,分析了氯腐蚀的特点.根据某石化公司生产流程建腐蚀流模型,从原油进厂、储存、调合后进常减压、二次加工到产品出厂进行分析,经评估需重点对常减压蒸馏装置、重整装置、加氢装置、裂解装置进行关注并采取预防性措施:第一,对原油中氯含量进行监控,调合后的原油总氯质量分数控制在30 μg/g以下(参考值),对各装置原料总氯质量分数进行监测,建议分析频率1次/d;第二,通过适当工艺调整将NH4Cl结盐点控制在固定注水点之后;及时调整高压换热器和空冷前各注水点的注水量.并控制高分含硫污水NH4HS质量分数小于4%;第三,加强临时注水管理.注水的pH值控制在略偏碱性,使加氢含硫污水保持碱性(8~9为宜);第四,停工检修期间,对反应流出物系统的不锈钢管道焊缝做100%射线探伤检测,对不锈钢材质的低点排凝、引压管、热电偶接管等做渗透检,以保证装置的平稳运行.【期刊名称】《石油化工腐蚀与防护》【年(卷),期】2015(032)005【总页数】4页(P18-21)【关键词】氯;原油;腐蚀与防护【作者】谈平庆【作者单位】中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司,浙江宁波315207【正文语种】中文2013 年5 月底开始,胜利原油出现有机氯异常偏高的问题,对华北和沿江地区10 家炼油企业的安全生产造成严重影响,其中对加氢装置的冲击最为突出,带来结盐堵塞、设备腐蚀、产品含氯高等问题,已造成装置50 多次被迫停工。
某石化公司结合自身实际情况,制订加工含氯原油的预防措施。
1 原油中氯的来源原油中的有机氯化物主要有以下3 个来源[1]:(1)天然存在的有机氯化物;(2)来自采油过程中添加的化学助剂;(3)炼油过程使用的一些化学助剂也可能含有有机氯化物,如破乳剂、脱盐剂、输油管线及油罐清洗剂等,这些含氯助剂均有可能污染原油及二次加工的原料。
根据原油评价,该公司加工原油中以锡瑞原油、伊朗重油、索鲁士原油及贝莱纳克原油含氯较为明显。
一氧化碳变化反应催化剂
一氧化碳变化反应催化剂一氧化碳变换反应无催化剂存在时,反应速率极慢,即使温度升至700°C以上反应仍不明显,因此必须采用催化剂。
一氧化碳变换催化剂视活性温度和抗硫性能的不同分为铁铬系、铜锌系和钴钼系三种。
一、铁系催化剂1.催化剂的组成和性能以Fe3O4为主相的铁系催化剂因为单纯的Fe3O4在操作温度(温度区间在300~470C,常称为中温或高温)下,由于结晶颗粒的长大而很快失活,因此在催化主相中加入一定量的结构性助催化剂。
工业上较为成功的助催化剂主要有Cr2O3,因此铁系催化剂也称为铁铬中(高)变催化剂。
铁铬系催化剂其化学组成以Fe2O3为主,促进剂有Cr2O3和K2CO3,活性组分为Fe3O4,开工时需用H2或CO将Fe2O3还原成Fe3O4才有催化活性,适用温度范围300〜550C。
传统的铁铬中变催化剂的结构性助催化剂Cr2O3的含量一般为7%〜12%,此外为了改善催化剂的催化活性还添加助催化剂如K+等。
该类催化剂称为中温或高温变换催化剂,因为温度较高,反应后气体中残余CO含量最低为3%〜4%。
如要进一步降低CO残余含量,需在更低温度下完成。
国产中温变换催化剂的性能参数见表1。
为了改善催化剂的使用性能,国内外开发了一系列铁系催化剂。
①低铬型铁铬中变催化剂。
由于Cr2O3对于人体和环境具有毒害作用,为了减少Cr2O3对人体和环境的影响而开发的低铬型铁铬中变催化剂,主要型号有:B112、B116、B117等,其铬含量一般在3%〜7%范围内。
②耐硫型铁铬中变催化剂。
为了适应中国中小化肥企业的国情,改善铁铬中变催化剂的耐硫性能,通过添加铝等金属化合物来提高催化剂的耐硫性能,主要型号有:B112、B115、B117等。
③低水汽比铁铬中变催化剂。
为了改善铁铬中变催化剂对水汽比的适应性,特别是节能型烃类蒸汽转化流程(水碳比小于2.75)通过添加铜促进剂,改善了铁铬中变催化剂对低水汽比条件的适应性,主要型号有:B113-2等。
催化重整稳定塔波动原因分析及处理
催化重整稳定塔波动原因分析及处理奚俊;邢刚;钱刚;李荣【摘要】对催化重整稳定塔的操作异常情况进行了分析,判断稳定塔内部分塔板有铵盐沉积,导致塔板浮阀卡塞、塔板开孔面积减少,造成局部液泛.提出了向塔内通入水蒸汽,用内回流洗涤溶解积盐的处理方法,实际操作表明该方法有效,解决了稳定塔操作异常问题.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2011(018)002【总页数】3页(P59-61)【关键词】稳定塔;结盐;水洗【作者】奚俊;邢刚;钱刚;李荣【作者单位】中石油克拉玛依石化公司,新疆克拉玛依,834003;中石油克拉玛依石化公司,新疆克拉玛依,834003;中石油克拉玛依石化公司,新疆克拉玛依,834003;中石油克拉玛依石化公司,新疆克拉玛依,834003【正文语种】中文【中图分类】TQ028.3+1某300 kt/a催化重整装置建于1995年,以直馏石脑油和加氢后的焦化汽油为原料,生产高辛烷值汽油调和组分,同时副产氢气,为二次加工装置提供氢源。
装置中稳定塔的作用是除去在催化重整反应过程中所产生的C4以前的馏分,使重整稳定汽油蒸汽压和馏程点体积分数的10%满足GB 17930-2006要求[1]。
稳定塔工艺流程如图1所示。
20块,塔上部有20块塔板,单溢流,塔径1.2 m,开孔率13.9;下部有20块塔板,双溢流,塔径1.8 m,开孔率9.1;第28块塔板是灵敏板,通过控制此板温度来控制产品质量。
重整反应产物经过再接触系统,在高压、低温条件下提纯氢气和增加汽油收率后进入稳定塔。
经过稳定塔的分离作用,塔顶得到液化气和燃料气,其中液化气出装置,燃料气送入加热炉作为加热燃料;塔底得到符合企标要求的稳定汽油,送往下游装置再处理。
稳定塔由40块高效塔板组成,进料位置在第2.1 存在问题在2007年11月至2008年2月,催化重整稳定塔操作波动比较大,表现在装置满负荷时,塔顶温度、压力波动大,塔压降增大,塔底液位、塔顶回流罐液位波动大,难维持平稳操作,塔顶液化气中的C5含量高,塔底稳定汽油饱和蒸汽压高。
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催 化 剂 结盐 后 , 在 催 化 剂上 层形 成 盐 层 硬 会 解 决 了生产 系统 的氨 水 平衡 难 题 , 轻 了环 保压 减 力 。 目前开 机模 式下 , 每年 生 产 3 0 d 装 置 日 按 0 、 平 均 回收液 氨 1 右 , 氨 22 0 t , 5i 左 n 液 0 计 则
1 2 生产 负荷 大 .
系统 改造后 生 产 负 荷增 大 , 低 变 炉 催 化 剂 但 装填量 没 有增加 , 因而低 变炉 处理量 已达 到极 限 。
1 低 变 催 化 剂 结盐 的原 因
1 1 脱 盐水质 量 不好 .
2 结 盐 的 危 害
2 1 增加 系统 阻力 和能 耗 .
1膨 胀 机 转 速 / r n ) (・ mi 2膨 胀 机 转 速 / r n ) (・ mi
年 产生 经济 效益 654 4 .8万元 。
回收 的气 氨转 化成 液 氨需要 增开 1台额 定 功
膨胀 后 温度 /C  ̄ 三级 分 氨后 气 温 /C o
解 析 气 压 力/ a MP
小氮肥
第3 8卷
第 3期
21 0 0年 3月
1 3
低 变 催 化 剂 结 盐 的 原 因及 处 理
李晓 波
( 化集 团有 限公 司 齐 齐哈 尔 114 ) 黑 60 1 C O 。在人 低 变炉前 气 体 经过 饱 和 热水 塔 将脱 盐
0 前 言
黑龙 江黑 化集 团有 限公 司硝 酸铵 厂 C O变 换 系统采用加压 中低温变换 串联工艺 流程 , 变炉采 低 用 L 2 4型铜锌 铝 型低 变催 化 剂 , 填 量 为 4 , B0 装 8t 分 2层装填 , 操作 压力在 1 2 .5~17 M a 0 3年 . P 。2 0 以来 , 司对净 化 系统 的部 分 装置 进 行 了改 造 , 公 改
造后原料气量 大幅度提 高 , 由于低变 炉催化 剂结 但
盐造成 阻力 升高 , 使生 产 能力 降低 , 重影 响 装置 严 正常运行 。为此 , 对低 变炉催化 剂结盐 的原 因进 行 了分析 , 采取相 应措 施 , 并 取得 了满 意的效 果 。
而造 成一 次脱盐 水 的质量 下 降 。
弛放 气 流 量 / i ・ , 态 ) ( h一 标 n 气氨 压 力 / a MP 废 气 压 力/ a MP 废 气 流 量/( h , 态 ) m・ 标 废气 中 妒 N 3/ ( H ) % 分 氨 尾 气 中 ( H3 / N )%
回收 氨 ( d ) m ・
人员 工资 为 1 . 0 0万元 。
4 效 益 分 析
该装 置采 用深 冷 法 回收 弛 放气 中 的 氨 , 效 有
总计 , 该装 置 年产生 经济 效益 297 2 .9万元 。
( 收稿 日期 2 0 -53 ) 0 90 . ห้องสมุดไป่ตู้ 0
1 4
小氮肥
第3 8卷
第 3期
2 1 3月 0 0年
低 变炉 内 的 主 要 反 应 为 : O +H O =H C +
表 1 改 造后 运 行 工 艺 参 数
项 目 0 -5 1 —0 1 -7 1 - 80 0 1 0 2 1 1 5
5 0 5 ) 5 o 5 0 29 0 31( 0 45 o 4lo 5 0O 4 l 0 5 0 5 0 3 2 H 5 0 5 0 0 550
6 9 4 3
—7 0 —3 9
—7 2 —4 8
—7 0 —41
—
率 20k 的冰机 , 2 W 电价 按 0 3 .5
则 年增 加成本 5 . 4万元 。 54
(W ・ ) , k h计
18 2 1 83 .5 .6 18 2 18 2 . 3 .3 1 O1 8 l0 6 5 l0 2 6 l08 3
水 直接 喷入 , 已达 到水 气 比大于 2 0的要 求 。 由于
设 备改 造后 系统 中工 艺气 量 加 大 , 致 脱 盐水 的 导
用 量增 加 。生 产 中使用 的脱盐 水 为水处 理系 统 的
一
次脱 盐水 , 的电导率 小 于 1 S e 由于近 它 0 t / m。 x
几 年生产 规模 不 断 扩 大 , 得 水 处 理 量增 加 了几 使 倍, 原有 水处理 装 置虽经 改造 也满 足不 了要求 , 因
解析 气 流量 / m’h~ , 态 ) ( ・ 标
弛放 气 压 力 / a MP
19 5 1 80 .4 .8 19 5 19 3 . 6 .2 l5 3 0 16 6 5 15 11 l5 8 5
装 置总投 资 约 为 2 0万 元 , 备 折 旧 年 限 为 5 设
装 置开 车后 , 现有 开机模 式下 , 两气 塔 氨水质
量分 数 由约 2 % 降 到 约 1 % , 外 销 7 / , 5 5 按 0td 每 下降 1 %按 1 计算 , 年减 少 氨 水外 销 收 益 为 4元 则
2 4 0万 元 。 9.
人员 工资 年薪 2 5万 人 , 4人 计 , 年 . 按 则
8a按资 金使 用 成本 为 1% 计 算 , 每 年 增 加成 , 0 则
本 5 .5万元 。 62
0. 2 O. 4 0 1 O O. 3 1 5 15 . 3 18
0. 8 0. 8 0 2 5 0. 8 2 3 2 6 . 8 2 5 1 81 7 0 5 . 3 1 5 . 1 1 6 4. 1 7 l8 9 8 2 8 18 9 5 0. 9 5 16 .0 1 8 4. 04 .5 1 3 .3 1 4 5. 0. 5 5 15 . 6 1 8 4.