COD检测方法

COD检测方法

1原理

重铬酸钾在酸性溶液中是强氧化剂，在加热情况下能氧化废水中的难氧化的有机物及还原性物质。过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂。用硫酸亚铁铵回滴，由消耗重铬酸钾的量计算出化学需氧量。2仪器

（1）500mL全玻璃回流装置。

（2）电热板或电炉。

（3）25mL酸式滴定管。

（4）500mL锥形瓶。

3试剂

（1）重铬酸钾标准溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol／L) 称取在180℃烘箱内干燥至恒重的纯重铬酸钾12.2576g，溶于水中，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

（2）试亚铁灵指示剂称取1.485克邻菲罗啉(C12H8N2·H2O)和0.695克硫酸亚铁(FeSO4·6H2O)溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色试剂瓶中。

（3）硫酸亚铁铵标准溶液{c[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]＝0．2500mol／L} 称取98.0g硫酸亚铁铵

[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]溶于水中，加入20mL浓硫酸，冷却后稀释至1000mL。临用前用重铬酸钾标准溶液按下述方法标定：

用移液管吸取25.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，用水稀释至250mL，加20mL浓硫酸冷却后加2～3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由黄色经蓝绿刚变为红褐色为止，计算出其浓度。

（4）硫酸汞(结晶状)。

（5）消化液于2500mL浓硫酸中加人33.3g硫酸银，放置1～2天．，不时摇动使其溶解。

4步骤

（1）用移液管吸取50.00mL的均匀水样(污染严重的水可以少取些，用水稀释至50m1)于500mL锥形瓶中，加入25.00mL重铬酸钾标准溶液，慢慢加入75mL消化液，摇匀。加数粒玻璃珠，加热回流2h。

若水样中氯离子大于30mg／mL时，先将水样做预处理：取水样50.00mL，加0.4g硫酸汞和5mL浓硫酸，摇匀。

（2）冷却后，先用约25mL水冲洗冷凝管器壁，然后取下锥形瓶，再用水稀释至350mL。加2～3滴试亚铁灵指示剂于锥形瓶中，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由黄色到蓝绿色，刚变为红褐色时为终点。记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V1(mL)。

（3）同时以50.00mL蒸馏水代替水样，其他步骤与测定样品的操作相同，记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V0(mL)。

5计算

化学需氧量＝（V1-V0）C*8000/V2 (O2，mg／L)

式中C——硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol／L；

V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL；

V0——空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL；

V2——水样的体积，mL。

6注意事项

（1）用本法测定时，0.4g硫酸汞可与40mg氯离子结合，如果氯离子浓度更高，应补加硫酸汞以使硫酸汞与氯离子的质量比为10：1，产生轻微沉淀不影响测定。如水样中氯离子的含量超过1000mg ／L，则需要按其他方法处理。

（2）加浓硫酸后必须使其充分混匀才能加热回流，回流时溶液颜色变绿，说明水样的化学需氧量太高，需将水样适当稀释后重新测定，加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量为原来量的0.2～0.25为宜。

（3）滴定前需将溶液体积稀释至350mL左右，以控制溶液的酸度，酸度太大则终点不明显。

（4）若水样中含易挥发性有机物，在加消化液时，应在冰浴中进行，或者从冷凝器顶端慢慢加入，以防易挥发性有机物损失，使结果偏低。

（5）水样中若有亚硝酸盐氮对测定会有影响，1mg亚硝酸盐氮相当1.14mg化学需氧量，可按1mg硝酸盐氮加入10mg氨基磺酸来消除。蒸馏水空白中也应加人等量的氨基磺酸。