天然药物化学：三萜及其皂苷

6、楝烷型（Meliacanes）
二、四环三萜
1、达玛烷型
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 13
22 20 17 14 30 23 16 15
24 25 27
26
H
H
6
8 7
H
29
28
Dammaranes
二、四环三萜
R2O OH H
H HO
R1 = H
H R1 20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类
一、 概述
三萜皂苷是由三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的， 常见的苷元为四环三萜和五环三萜。常见的糖有葡萄糖、半乳 糖、木糖、阿拉伯糖、呋糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛 酸，另外还有鸡纳糖、芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多数苷 为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。有些苷元或糖上还有酰基等。 这些糖多以低聚糖形式与苷元成苷，成苷位置多为 3位或与28 位羧基成酯皂苷（ester saponins），另外也有与16、21、23、 29 位 等 羟 基 成 苷 的 。 根 据 糖 链 的 多 少 ， 可 分 单 糖 链 苷 （ monodemosides ）、双糖链苷（ bisdemosides ）、三糖链皂 苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部 分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
二、四环三萜
5、葫芦烷型
21 12 11 18 13 20 17 14 30
22
24 25 23 27
26
H
16 15
H
2 1
9
H
8 10 3 5 19 4 6 7
H
29 28
Cucurbitanes
二、四环三萜
从雪胆属植物Hemsleya amabilis中 分离得到的
雪胆甲素
OH O
11 18
一、 概述
三萜类化合物的生合成路线：
OP +? 焦磷酸金合欢酯 ? OP 焦磷酸金合欢酯 ?
鲨 烯?
第七章 三萜及其皂苷
一、概述
二、四环三萜
三、五环三萜 四、理化性质 五、提取分离 六、结构测定
二、四环三萜 二、四环三萜
1、达玛烷型( Dammaranes )
2、羊毛脂烷型( Lanostanes ) 3、甘遂烷型( Tirucallanes ) 4、环阿屯烷型( Cycloartanes ) 5、葫芦烷型 （Cucurbitanes）
故被称为三萜皂苷（ triterpenoid saponins ），该
类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。
一、 概述
三萜及其皂苷广泛存在于自然界、菌类、蕨类、 单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布， 尤以双子叶植物中分布最多。
游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、 卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物， 三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、石 竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多。
O
25

20
H
23
OH
OAc
HO
3
2 5
9 19 6
H
16
HO
Cucurbitacin Ia
二、四环三萜
6、楝烷型
9
H H
8
H
Meliacanes
二、四环三萜
从楝科植物Azadirachta indica中 分离得到：
O O O OCMe O
OMe H O H
1 α -methoxy-1,2-dihydroepoxyazadione
R1 = OR3 20(S)原人参三醇 [20(S)protopanaxatriol]类
二、四环三萜
2、羊毛脂烷型
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 13 20 17 14 30 7
22 23 16 15
24 25 27
26
H H
6 8
H
29 28
Lanostanes
二、四环三萜
H
10 9 8 6 7
17 13 14 30
H
29 28
Cycloartanes
二、四环三萜
从中药黄芪（Astragalus membranaceus中分离到的 黄芪苷 I ： OH 24
25 20
OH
19 9 6
H
16
3
10
R
H
OGlu
Astragaloside I R= xyl(2,3-diAc)
H H
6 8
H
29 28
Tirucallanes
二、四环三萜
从藤桔属植物Paramignya monophylla 的果实分离得到：
CH 3
20 17
24
OH
3
H
7
O
H
3-oxotirucalla-7,24-dine-23-ol
二、四环三萜
4、环阿屯烷型
21 20 18 12 19 2 3 1 4 5 11 22 23 16 15 27 24 25 26
从中药－灵芝中分离得到的四环三萜化合物
21 22 20 17 14 15 30 24 23 25 27 26
CO2H
O
19 11 9 2 3 1 4 5 10
12
18 13
H
8 7
O 16 O
H
6
O
29
H
28
OH
Ganodenic acid C
二、四环三萜
3、甘遂烷型
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 20 17 13 14 30 7 22 23 16 15 27 24 25 26
天然药物化学：
三萜及其皂苷
triterpenoids
第七章 三萜及其皂苷
一、概述
二、四环三萜
三、五环三萜 四、理化性质 五、提取分离 六、结构测定
一、 概述
一、概述 多数三萜（ triterpenoids ）是由 30 个碳原子组
成的萜类化合物，根据“异戊二烯定则”，多数三萜
被认为是由 6 个异戊二烯（三十个碳）缩合而成的， 该类化合物在自然界广泛存在，有的以游离形式存在， 有的则与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数 可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，
三、五环三萜
1、齐墩果烷型
30 29
19 12 11 25 9 2 3 1 4 10 5
20
H
18
21 22
26 13 14 8 7 27
H
15
17 16
28
H
6
H
24 23
第七章 三萜及其皂苷
一、概述
二、四环三萜
三、五环三萜 四、理化性质 五、提取分离 六、结构测定
三、五环三萜 三、五环三萜 （ Pentacyclic Triterpenoids ) 1、齐墩果烷型( Oleananes ）
2、乌苏烷型（Ursanes）
3、羽扇豆烷型（Lupanes）
4、木栓烷型（Friedelanes）