三萜类化合物
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第七章 三萜类化合物
第一节 概 述 三萜---以六分子异戊二烯为单位的聚合体 以六分子异戊二烯为单位的聚合体。 三萜---以六分子异戊二烯为单位的聚合体。由于三萜类 化合物生物活性的多样性及重要性， 化合物生物活性的多样性及重要性，近年来成为中药化 学研究的一个热点领域，而且加之现代分离、 学研究的一个热点领域，而且加之现代分离、分析技术 的运用，大大加快了三萜类化合物的研究进展。 的运用，大大加快了三萜类化合物的研究进展。 1966~1972年间仅有 个皂苷结构被搞清楚 1966~1972年间仅有30个皂苷结构被搞清楚，而 年间仅有30个皂苷结构被搞清楚， 1987~1989年 年多时间分离鉴定的新皂苷就有1000 多种。 1987~1989年2年多时间分离鉴定的新皂苷就有1000 多种。 三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与糖结 合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不溶于水， 合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不溶于水，易 于有机溶剂。三萜苷类易于水， 于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液剧烈振摇时能 产生大量、 的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。 产生大量、持久 的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。另 三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。 外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。
23 24
27
H
27
HO
HO
23
H
24
β-香树脂醇型 香树脂醇型
a-香树脂醇型 香树脂醇型
羽扇豆醇型
21 18 13 19 14 10 3 30 5 28 29
22 20 23 17
ຫໍສະໝຸດ Baidu
24 25
26
21
20 23
25
26
27 1
19 18
27
30 5 28 29
羊毛脂甾烷型
达玛烷型
第三节 三萜类化合物的理化性质和溶血作用 一、物理性质 1．性状 ． 2．熔点与旋光性 ． 三萜类化合物均有旋光性。 三萜类化合物均有旋光性。 3．溶解度 ． 4．发泡性 ．
第七节 含皂苷的中药实例
一、人参 二、甘草 三、柴胡
（5）四环三萜（较多） 四环三萜（较多） 羊毛脂甾烷型 茯苓酸 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦素烷型 雪胆甲素及乙素 泽泻萜醇A 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
（6）五环三萜（较多） 五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果酸 乌苏烷型 乌苏酸 羽扇豆醇型 白桦脂醇 白桦脂酸 木栓烷型 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其他类型
第二节 三萜类化合物的结构与分类 1．按存在形式、结构、性质分为： 按存在形式、结构、性质分为： （1）三萜皂苷及苷元 其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、 （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、 三萜生物碱） 三萜生物碱） 2．按碳环的数目分类： 按碳环的数目分类： 链状三萜（较少） （1）链状三萜（较少） 单环三萜（较少） （2）单环三萜（较少） （3）双环三萜（较少） 双环三萜（较少） 三环三萜（较少） （4）三环三萜（较少）
HOOC
HO
OH
H
H3COCO
H
COOH
HO
COOH
HO
COOH
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30 20 13 1 2 10 3 4 5 6 23 24 27 7 25 26 14 17
29 21 22 28
1 25 26 30
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29 30 20 19 21
H
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H
17 1 25 10 3 26 14 28
3
H H
二、化学性质 1．颜色反应 2．沉淀反应 3．皂苷的水解 三、溶血作用 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血 作用，若将其水溶液注射进入静脉中，毒 性极大，低浓度就能产生溶血作用，因此 皂苷通常又称为皂毒类(sapotoxins)
第四节 三萜类化合物的提取与分离 一、三萜类化合物的提取 1．醇类溶剂提取法 2．酸水解有机溶剂萃取法 3．碱水提取法 二、三萜类化合物的分离 1．分段沉淀法 2．胆甾醇沉淀法
3．色谱分离法 (1) 吸附柱色谱法 (2) 分配柱色谱法 (3) 高效液相色谱法 (4) 大孔树脂柱色谱 (5) 凝胶色谱法
第五节 三萜类化合物的检识
一、理化检识 1．泡沫试验 2．显色反应 3．溶血试验 二、色谱检识 1．薄层色谱 ． 2．纸色谱
第六节 三萜类化合物的结构研究
一、UV光谱 光谱 二、MS 三、NMR谱 谱 四、结构研究举例 中药墨旱莲(Edipta prostrata) 中药墨旱莲
第一节 概 述 三萜---以六分子异戊二烯为单位的聚合体 以六分子异戊二烯为单位的聚合体。 三萜---以六分子异戊二烯为单位的聚合体。由于三萜类 化合物生物活性的多样性及重要性， 化合物生物活性的多样性及重要性，近年来成为中药化 学研究的一个热点领域，而且加之现代分离、 学研究的一个热点领域，而且加之现代分离、分析技术 的运用，大大加快了三萜类化合物的研究进展。 的运用，大大加快了三萜类化合物的研究进展。 1966~1972年间仅有 个皂苷结构被搞清楚 1966~1972年间仅有30个皂苷结构被搞清楚，而 年间仅有30个皂苷结构被搞清楚， 1987~1989年 年多时间分离鉴定的新皂苷就有1000 多种。 1987~1989年2年多时间分离鉴定的新皂苷就有1000 多种。 三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与糖结 合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不溶于水， 合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不溶于水，易 于有机溶剂。三萜苷类易于水， 于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液剧烈振摇时能 产生大量、 的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。 产生大量、持久 的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。另 三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。 外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。
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第三节 三萜类化合物的理化性质和溶血作用 一、物理性质 1．性状 ． 2．熔点与旋光性 ． 三萜类化合物均有旋光性。 三萜类化合物均有旋光性。 3．溶解度 ． 4．发泡性 ．
第七节 含皂苷的中药实例
一、人参 二、甘草 三、柴胡
（5）四环三萜（较多） 四环三萜（较多） 羊毛脂甾烷型 茯苓酸 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦素烷型 雪胆甲素及乙素 泽泻萜醇A 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
（6）五环三萜（较多） 五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果酸 乌苏烷型 乌苏酸 羽扇豆醇型 白桦脂醇 白桦脂酸 木栓烷型 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其他类型
第二节 三萜类化合物的结构与分类 1．按存在形式、结构、性质分为： 按存在形式、结构、性质分为： （1）三萜皂苷及苷元 其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、 （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、 三萜生物碱） 三萜生物碱） 2．按碳环的数目分类： 按碳环的数目分类： 链状三萜（较少） （1）链状三萜（较少） 单环三萜（较少） （2）单环三萜（较少） （3）双环三萜（较少） 双环三萜（较少） 三环三萜（较少） （4）三环三萜（较少）
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二、化学性质 1．颜色反应 2．沉淀反应 3．皂苷的水解 三、溶血作用 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血 作用，若将其水溶液注射进入静脉中，毒 性极大，低浓度就能产生溶血作用，因此 皂苷通常又称为皂毒类(sapotoxins)
第四节 三萜类化合物的提取与分离 一、三萜类化合物的提取 1．醇类溶剂提取法 2．酸水解有机溶剂萃取法 3．碱水提取法 二、三萜类化合物的分离 1．分段沉淀法 2．胆甾醇沉淀法
3．色谱分离法 (1) 吸附柱色谱法 (2) 分配柱色谱法 (3) 高效液相色谱法 (4) 大孔树脂柱色谱 (5) 凝胶色谱法
第五节 三萜类化合物的检识
一、理化检识 1．泡沫试验 2．显色反应 3．溶血试验 二、色谱检识 1．薄层色谱 ． 2．纸色谱
第六节 三萜类化合物的结构研究
一、UV光谱 光谱 二、MS 三、NMR谱 谱 四、结构研究举例 中药墨旱莲(Edipta prostrata) 中药墨旱莲