三萜类化合物详解
第七章 三萜类化合物解读
12
27
19
18 13 14
C4、C5、C9、C14各 有一个β-CH3； C17多为CH3，也有-CHO、 -COOH、-CH2OH C13-CH3为α C2、C3常有羰基取代
1 2 4
H
5 10 25 6
24
H
9
H
15
17
16
8 7
26
3
23
Friedelanes
二、结构与分类
从雷公藤（tripterygium wilfordii） 中分离得到的 雷公藤酮：
29 20 30
H H H H HO H CH2OH
21 22
COOH
23-Hydroxybetulinic acid
二、结构与分类
21
4、木栓烷型
11 2 3 A 4 5 1 C 10 B 9 6 8 7 12 14
20 19 E 18 13 D 15 16
11
22 17
30
29 20 21 22
第七章
第七章 三萜类化合物
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
一、 概述
一、概述 多数三萜（ triterpenoids）是由 30 个碳原子组成 的萜类化合物，根据“异戊二烯法则”，多数三 萜被认为是由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成 的，该类化合物在自然界广泛存在. 有的以游离形式存在 有的则与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物 多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液
26
H H
6 8
H
29 28
Tirucallanes Euphane
二、结构与分类 从藤桔属植物Paramignya monophylla 的果实分离得到：
中药化学-第八章-三萜类化合物
因加热而消失（原因：降低水液表面张力）
【化学性质】
➢ 1.颜色反应：
➢ Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） ➢ Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和
液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰 蓝色、灰紫色等
COOH
【MS特征】
EI-MS：皂苷得不到分子离子。
游离三萜（皂苷元）可得到 COOH
分子离子及碎片离子（M-
CH3、M-OH、M-COOH）。
HO
齐墩果烷型：结构中含环己烯
时，可发生RDA裂解。
羽扇豆烷型：出现一个失去异
丙基的M-43的特征离子峰。
COOH
HO
【MS特征】
➢ 皂苷EI-MS得不到分子离子。 ➢ 场解析质谱（FD-M S）和快原子轰击
游离态有固定熔点；皂苷无明显熔点，一 般测得的大多为分解点。三萜化合物均有旋光 性。
【物理性质】
➢ 3.溶解度 游离态溶于有机溶剂，不溶于水；成苷后，极
性增强，可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇、 热乙醇，几不溶或难溶于丙酮、乙醚等极性小的 有机溶剂。皂苷常用正丁醇作为分离提取的溶剂。 皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中的溶解度。
三萜类化合物的存在形式
➢ 三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与 糖结合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不 溶于水，易溶于有机溶剂。三萜苷类易于水，其 水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡 沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧 基，所以又常称为酸性皂苷。
三萜皂苷分类： ➢ 1．按存在形式、结构、性质分为： ➢ （1）三萜皂苷及苷元 ➢ （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、
第八章三萜化合物.
第八章三萜类化合物、概述（一）定义三萜（triterpenoids ）是由 6 个异戊二烯单位、30 个碳原子组成。
三萜皂苷（triterpenoid saponins）是由三萜皂苷元（triterpene sapogenins）醛酸等组成。
由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。
（二）分布三萜及其苷类广泛存在于自然界，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科等植物分布较多。
（三）生理活性具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。
齐墩果酸—临床用于治疗肝炎；人参皂苷B2、柴胡皂苷A—降低高血脂大豆中的大豆皂苷——抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用来作乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。
（四）分类多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜，如：外伤及心血管病有较好的治疗作用。
1 ．按存在形式、结构、性质分为：（1）三萜皂苷及苷元（2）其他三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、三萜生物碱）2 ．按碳环的数目分类：（1）链状三萜（较少）（2）单环三萜（较少）（3）双环三萜（较少）（4）三环三萜（较少）和糖、糖皂苷。
5）四环三萜（较多）羊毛脂甾烷型大戟烷型达玛烷型葫芦素烷型原萜烷型楝烷型环菠萝蜜烷型6）五环三萜（较多）齐墩果烷型乌苏烷型羽扇豆醇型茯苓酸大戟醇酸枣仁皂苷人参皂苷雪胆甲素及乙素泽泻萜醇A、B川楝素环黄芪醇齐墩果酸乌苏酸白桦脂醇白桦脂酸雷公藤酮羊齿烷型和异羊齿烷型何帕烷型和异何帕烷型HOHOH 3COCO30 2920 2122COOH10H29COOH2019 21H 171714 28H2817HO30HOH2627三、理化性质一）一般性质 性状： 苷元——多有较好结晶苷——不易结晶，多为无色无定形粉末 溶解度：苷—易溶于热水、稀醇、热 MeOH 、EtOH 、含水丁醇、戊醇对皂苷的溶解度较好不溶或难溶乙醚、苯等极性小的有机溶剂味：苦而辛辣，粉末对人体粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大。
三萜类化合物
二、结构与分类
4、环菠萝蜜烷型
β构型
21
22
24 25 26
12 18 20
23
11 19
H
1317 16 14
27
2 1 10 9 8
15
α构型
35
30
4
67
H
Cycloartanes
29 28
二、结构与分类
从中药黄芪（Astragalus membranaceus中分离到的
黄芪苷 I ：
24
二、结构与分类
二）单环三萜 菊科蓍属植物-----蓍醇A
HO
蓍醇A
二、结构与分类
三）双环三萜
从海洋生物Asteropus sp. 中分离得到 pouoside A-E是一类具有双环骨架的三萜乳糖苷类。
OR4
OH
OO
OH
OR3
OAc
R1 O
OR2
二、结构与分类
四）三环三萜 蕨类植物、楝科植物等。
常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。
有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。
第七章 三萜类化合物
一、概述 二、结构与分类 三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
一、 概述
一、概述
多数三萜（triterpenoids）是由30个碳原子组成 的萜类化合物，根据“异戊二烯法则”，多数三 萜被认为是由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成 的，该类化合物在自然界广泛存在. 有的以游离形式存在
三萜类化合物
一般C-3位均有-OH，或游离，或成苷，或氧取代
例如：
O
OH
OH
3
HO
H
HO
羊毛脂醇
OH
黄芪醇
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 3、 大戟烷型（euphane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为反式 （与达玛烷型一致） 10、14位：β-角甲基 13位：α-角甲基
21 11 1 19 9 2 3 12 18 22 20 17 16 15
1 4 10 14 13
24 23 25 27
26
C 13 D H 14
30 7
A
4 28
10 5
B
6
H 8
17
20
H
29
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂烷型（lanostane）
A
4
B
6
8
30
7
H
29
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为 反式 8、10位：β-角甲基 14位：α-角甲基 13位： β-H 17位：β-侧链 20位构型：R 或 S
C 13 A
10
R或S 20
H
17
D
B 8
H
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
三萜类化合物
生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由 鲨烯(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨 烯是由焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾 尾缩合生成。
O P P O P P
焦磷酸金合欢酯
焦磷酸金合欢酯
鯊烯
第二节
三萜类化合物的结构与分类
根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、 结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包 括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但一 般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前 已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少 数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生 的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。
1 8 6 23
O
24
OR3
OAc
30
OR2
R1 pouoside A pouoside B pouoside C pouoside D pouoside E OAc OAc H OAc OAc
R2 Ac H Ac Ac Ac
R3 H H H Ac H
R4 H H H H Ac
siphonellinol则是从一种红色海绵(Siphonochalina
H O
蓍醇 A
三、双环三萜
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside A-E是 一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多 个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
OR4 OH OH O O
19 17 22 14 11 26 25 28 29 27 4
三萜类化合物
29 19
COOH
▪ 3、羽扇豆烷型19 H21
18 22
第三节 三萜类化合物的理化性质
一、一般物理性质
1、性状
➢ 苷元多有较好的结晶 ➢ 苷多为无定型粉末 ➢ 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性.
2、溶解性
➢ 苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等。 ➢ 苷极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于
3、溶血实验 供试液1毫升，水浴蒸干，0.9%生 理盐水溶解，加入几滴2%红细胞悬浮液，溶液 油浑浊变澄清，则溶血。
二、色谱检识 1、薄层色谱 吸附剂 ：硅胶 展开剂：游离三萜 环己烷-乙酸乙酯
苯-丙酮 氯仿-乙酸乙酯 三萜皂苷 氯仿-甲醇-水 正丁醇-醋酸-水 显色剂：10%硫酸、三氯乙酸等。
▪ 2、纸色谱 ▪ 皂苷：水为固定相 ▪ 苷元：甲酰胺为固定相
第七节 含皂苷的中药实例 一、人参
➢ 五加科人参属植物人参的干燥根。 ➢ 有大补元气、生津止渴、调养营卫。
（一）主成分结构、性质 1、皂苷 含量约4%，根须中的含量高于
主根。
➢ 人参总皂苷（Rx)。 ➢ 根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
▪ （1）分类及主要化合物
▪ A型
➢ 人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最
3分布
三萜类化合物在菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动 物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最 多
➢ 游离三萜：豆科、菊科、大戢科、卫矛科 ➢ 三萜苷类：豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、
毛茛科等分布较多
➢ 常用中药人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴
胡等都含有皂苷（三萜苷）。
第二节 三萜类化合物的结构与分类
三萜类化合物
一、 概述
三萜类化合物的生理活性：
溶血 抗肿瘤 抗炎 抗菌
抗病毒
降低胆固醇 杀软体动物 抗生育
一、 概述
三萜类化合物的生合成路线：
尾
O PP +Fra bibliotekO PP
尾
焦磷酸金合欢酯
焦磷酸金合欢酯
鲨烯
不同的环化方式
不同的三萜类化合物
第七章 三萜类化合物
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
2、大戟烷型( Euphane )
3、达玛烷型( Dammaranes )
4、环菠萝蜜烷型( Cycloartanes )环阿屯烷型 5、葫芦素烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
二、结构与分类
1、羊毛脂烷型
21
R构型
22 20 17 14 30 23 16 15 27 24 25 26
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、
石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布 较多。
一、 概述
三萜皂苷 三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的，常见 的苷元为四环三萜和五环三萜。 常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。 有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。 根据糖链的多少，可分单糖链苷（monodemosides）双 糖链苷（bisdemosides）、三糖链皂苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解 时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
三萜类化合物详解.ppt
glc-glc-o
罗汉果甜素V
中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 ％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane)
HO
H O
H
OH OH
OH
结构特点：
①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。
② C-20 为S构型。
HO
H O
H
O OH
泽泻萜醇A、B具有降低血 清总胆固醇的作用。
③ 17-а侧链，C-20 为S构型。
19 1
H
10 H
4
H6
29
28
21
20 18
23
17
14
30
euphane
26 25
27
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3
21
18 20
23
12
17
1 19
H
10 H
4
H6
29
28
13
15 30
26 25
27
lanostane
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。
中药化学：8-三萜类化合物
17 13 14
HO H
大戟醇
（大戟属植物乳液中）
大戟烷型
COOH
9 8
7
O
H
乳香二烯酮酸 △7（8）
• 母核的17位上有一个由8个碳原子组成的侧链；
R 17
14
甾醇
• 在母核上一般有5个甲基，即4位有偕二甲基、10位和
14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在13位或8位上。
• 在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物
甾醇的三甲基衍生物。
2. 四环三萜或其皂苷苷元主要类型
达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环菠萝蜜烷
• 根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。 多数为四环三萜和五环三萜。
21
2224ຫໍສະໝຸດ 26菲H 20
23
12
（二）四环三萜
27
11 19
18 13
17
9
在中药中分布很广。
1 10 8
15
34
H 7 30
四环三萜
1. 结构特征：
29 28 H
A BCD
• 它们大部分具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；
3 4
型）、葫芦烷、楝烷型三萜类。
① 达玛烷型
结构特点：A/B、B/C、C/D 环均为反式, C8位有-CH3,C13位 有-H, C17有侧链,C20构型为R或 S。
1 34
21
22
24
26
H 20 23
12
27
11 19
18 13
17
9
10 8
15
H 7 30
29 28 H
达玛烷型 （dammarane）
11C=O，15C=O，23C=O，27-CH3→27-COOH，是羊 毛甾烷的高度氧化物。
三萜类 化合物
三萜类化合物
三萜类化合物是一类由 30 个碳原子组成的萜类化合物，广泛存在于植物界中，具有多种生物活性，如抗炎、抗菌、抗病毒、抗肿瘤等。
三萜类化合物的结构复杂多样，包括四环三萜、五环三萜等多种类型。
四环三萜类化合物是三萜类化合物中较为常见的一类，其中最著名的是紫杉醇。
紫杉醇是一种从紫杉属植物中提取的天然产物，具有良好的抗肿瘤活性，被广泛应用于癌症治疗。
五环三萜类化合物是三萜类化合物中较为复杂的一类，其中最著名的是齐墩果酸。
齐墩果酸是一种从橄榄属植物中提取的天然产物，具有良好的抗炎、抗菌、抗病毒等生物活性，被广泛应用于医药、化妆品等领域。
除了上述两种类型的三萜类化合物外，还有许多其他类型的三萜类化合物，如甾醇、皂苷等。
这些化合物具有不同的生物活性和药理作用，被广泛应用于医药、化妆品、食品等领域。
总之，三萜类化合物是一类非常重要的天然产物，具有多种生物活性和药理作用，对于人类健康和医药事业的发展具有重要意义。
三萜类化合物
三萜类化合物根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。
目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。
三萜苷类化合物组成苷元：四环三萜、五环三萜常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖链：单糖链、双糖链、三糖链成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生苷被部分降解的产物三萜类化合物检测方法（一）薄层色谱（TLC）法在分析三萜类化合物时常用的展开系统有甲苯-乙酸乙酯-乙酸（12:4:0.5）、正己烷-乙酸乙酯（1:1）,正己烷-乙酸乙酯-乙醚（1:1:1）,氯仿-乙醚-乙酸乙酯（9:1:1）,甲苯-乙酸乙酯-乙酸（13:4:0.4）,乙酸乙酯-环己烷（7:3）,石油醚-乙酸乙酯（95:5）,氯仿-甲醇-水（30:4:1）,一般常用的显色剂为10%硫酸乙醇,50%硫酸甲醇,加热后，可通过观察斑点颜色的变化初步判断四环三萜酸母核上的不饱和性。
三萜醇斑点的颜色通常为黄色。
（二）比色法测定灵芝总三萜酸含量该法的优势是准确、重现性好，样品背景干扰小。
李保明等（2007）以灵芝酸B（ganoderic acidB）为对照品，建立了用比色法定量灵芝中总三萜酸含量的方法。
对灵芝属三个种赤芝（Ganodrrma.luceidum）、紫芝（G.sinense）、松杉灵芝（G.tsugae）等8个样本的总三萜酸含量进行了测定。
该法是将灵芝子实体、灵芝孢子粉用无水乙醇回流提取，提取液经过碱化、酸化后，用氯仿萃取，萃取液经过无水硫酸钠干燥后减压蒸干，制成无水乙醇溶液，与硫酸加热产生颜色反应，测定其吸光度值，按照回归方程求出值。
三萜类化合物的作用
三萜类化合物的作用
三萜类化合物是指一组以三萜元素-(-C3H4)n-（n≥2）为结构核心的天然产物，其具有独特的化学结构和生物学活性。
它们在很多部分都表现出了重要的作用，具体包括：
一、免疫调节
1. 抗菌作用：多种三萜类化合物具有抗菌作用，能有效抑制许多致病菌种的增殖，增强机体免疫力。
2. 抑制炎症：三萜类化合物具有抑制炎症的作用，它们能抑制正常的细菌的感染，降低炎症产生的毒素，减轻慢性炎症。
二、营养类补充剂
1. 补充维生素：多种三萜类化合物中富含一定程度的维生素，可补充人体对维生素的需求，促进身体活动和适应能力的改善。
2. 提高消化功能：三萜类化合物含有一定量的天然辅酶，可以增加胃肠道中消化酶的释放，促进食物消化吸收，从而提高身体的消化功能。
三、抗氧化剂
1. 增强抗氧化能力：多种三萜类化合物具有较好的抗氧化特性，可以抵御机体对氧化应激的攻击，维持机体内部氧化状态的稳定。
2. 预防自洁化反应：三萜类化合物作为抗氧化剂可以降低机体内环境物质和活物质的氧化，防止自由基的过度活性，预防自洁化反应发生。
四、改善循环系统
1. 保护心血管：多种三萜类化合物具有良好的血管扩张作用，可以影响血液循环，缓解心脏缺血，保护心血管系统。
2. 改善血液粘度：三萜类化合物可调节血液成膜细胞的分布，降低血液粘度，改善血液循环，提高消化功能。
综上所述，三萜类化合物在生物学、营养学和抗氧化学上都发挥着重要的作用，引起了国内外研究人员的广泛关注，也被普遍应用于药物、营养补剂和保健食品的研制之中，以满足人类的健康需求。
三萜类化合物的综述
上取代与羊毛甾烷不
同，其他相同。具有
C9-βCH3，C8-βH，
C10-αH。
❖能够以为是羊毛甾烯(lanoslene) △8质子化
(protonation)，在C8位产生阳碳离子，然后 C10 -CH3 位甲基移至C9 位，C9 H移至C8 位所 致。
R
R
+
H
R
H
+ H
R
HH
18 H HH
19 H
生源：从环氧鲨烯由全椅式构象形成。
H
20
HH
13 17
14
10 H 8
构造特点?
H
达玛甾烷
二、达玛甾烷 (Dammarane) 型
H
20
H
H
13 17
14
10 H 8
H
达玛甾烷
H 22 21
24
26
20
12 18
H 23
25
11
13 17 16
27
1 19 9 H 14
15
2
10
H
8 30
345
7
1 19 9 H
14
2
10
H
8 30
345
7
H6
28 29
羊毛甾烷
16
27
构 造 特 点 ： 1) A/B 、
15B/C、C/D环均为反式。
2) C10、C13位有两个β-
CH3,C14位有 一种α-CH3。
3) C20为R 构型，即C20
为β-H。
4) C17侧链为β构型。
5) C3位常有-OH存在。
四环三萜 (tetracyclic triterpenoids) 在生 源上可视为由鲨烯变为甾体旳中间体，大 多数构造和甾醇很相同，亦具有环戊烷骈 多氢菲旳四环甾核。在4、4、14位上比甾 醇多三个甲基，也有以为是植物甾醇旳三 甲基衍生物。目前发觉旳四环三萜主要有 下列几种类型。
三萜结构分类
三萜结构分类三萜是一类重要的天然有机化合物，具有广泛的生物活性和药理作用。
它们的结构可以根据环的数量和化学键的饱和度来进行分类。
下面将对三萜的结构分类进行详细介绍。
一、单环三萜单环三萜是指由一个环组成的三萜类化合物。
最常见的单环三萜是萜烯，它们由5个碳原子组成一个环，并且具有两个双键。
萜烯是许多植物的次生代谢产物，具有抗炎、抗氧化、抗菌等多种生物活性。
其中，β-萜烯是最常见的一种，广泛存在于植物中，如松树、薄荷等。
β-萜烯具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等多种药理作用。
二、双环三萜双环三萜是指由两个环组成的三萜类化合物。
最著名的双环三萜是环氧萜，它们在一个或多个环上有一个环氧基团。
环氧萜具有抗菌、抗炎、抗肿瘤等多种药理活性，是许多药物的重要成分。
例如，阿莫西林是一种常用的抗生素，它的结构中含有环氧萜。
三、三环三萜三环三萜是指由三个环组成的三萜类化合物。
其中，最重要的是四环三萜，它们由四个环组成，具有多种生物活性。
四环三萜广泛存在于植物中，如甘草、苦参等。
甘草中的甘草酸就是一种四环三萜，它具有抗炎、抗氧化、抗肿瘤等多种药理作用。
四、多环三萜多环三萜是指由多个环组成的三萜类化合物。
其中，最重要的是五环三萜，它们由五个环组成，具有复杂的结构和多种生物活性。
五环三萜广泛存在于植物中，如柚子皮、陈皮等。
柚子皮中的柚皮苷就是一种五环三萜，它具有抗炎、抗氧化、抗菌等药理作用。
三萜是一类具有丰富生物活性的有机化合物，根据结构的不同可以分为单环三萜、双环三萜、三环三萜和多环三萜。
它们在植物中广泛存在，并且具有多种药理作用。
研究三萜的结构分类，有助于我们更好地理解它们的生物活性和应用价值。
未来，我们可以进一步探索三萜的合成方法和作用机理，以开发出更多的具有药理活性的化合物，为人类健康带来更多的福祉。
三萜类化合物功能特点
三萜类化合物功能特点1.引言三萜类化合物是一类常见于植物界的次级代谢产物，具有多种生物活性和药理作用。
本文将从抗炎、抗菌、抗肿瘤以及神经保护等方面介绍三萜类化合物的主要功能特点。
2.抗炎作用三萜类化合物具有显著的抗炎作用，能够抑制炎症反应、减轻疼痛和消肿。
研究表明，三萜类化合物可通过多种途径抑制炎症介质的释放，例如抑制核因子-k B（N F-k B）和白细胞介素-1β（I L-1β）等关键因子的表达，从而抑制炎症反应的发生。
此外，三萜类化合物还能够调节免疫系统功能，增强机体的抵抗力。
3.抗菌作用三萜类化合物对多种细菌和真菌表现出良好的抗菌活性。
研究表明，三萜类化合物通过干扰细菌细胞膜的结构和功能，破坏其细胞壁和细胞膜的完整性，使细菌失去活力。
此外，三萜类化合物还能够抑制细菌的生物膜形成，减少细菌的附着和生长。
这些抗菌机制使得三萜类化合物成为一类广谱的天然抗菌剂。
4.抗肿瘤作用三萜类化合物在抗肿瘤领域具有广泛应用前景。
研究表明，三萜类化合物能够通过多种途径发挥抗肿瘤作用。
首先，它们可以诱导肿瘤细胞凋亡，使肿瘤细胞死亡。
其次，三萜类化合物还能够抑制肿瘤细胞的增殖和侵袭能力，从而抑制肿瘤的生长和扩散。
此外，三萜类化合物还可以调节肿瘤的免疫应答，增强机体对肿瘤的免疫监视和杀伤能力。
5.神经保护作用三萜类化合物对神经系统具有显著的保护作用。
它们可以减轻神经炎症反应、促进神经细胞再生和保护神经元免受氧化应激的损伤。
研究表明，三萜类化合物可以调节神经递质的释放，增强神经细胞的抗氧化能力，从而保护神经系统的正常功能。
此外，三萜类化合物还具有镇痛作用，可以缓解神经痛和神经炎症引起的疼痛。
结论综上所述，三萜类化合物具有广泛的功能特点，包括抗炎、抗菌、抗肿瘤和神经保护作用。
这些特点使得三萜类化合物成为一类具有潜在药用价值的天然产物。
未来的研究将进一步探索三萜类化合物的作用机制，并寻求创新的应用途径，为药物研发和治疗提供新的思路和方法。
三萜类化合物
R1=OH, R2=glc(6)-glc(4)-rha 羟基积雪草苷
30
20
H
21
18 17
29
19
22
28
25
26
H
H H
24
23
羽扇豆烷型
白头翁皂苷
木栓烷型
19 27
18 17
COOH
21
22
28
H
25
H
26
H
O HO
23
24
雷公藤酮
(一）Liebermann -- Burchard反应（醋酐-- 浓硫酸反应）
R1=R2=R3=H
环黄芪醇
葫芦烷型
18
21
22
26
H
13 14 30
27
1 10
H
19
H
8
O OH OR O HO HO OH
28
29H
H
R=Ac 雪胆甲素
R=H 雪胆乙素
楝烷型
H
H
川楝素
OAc O OH O OH H
O
H
O AcO HO
30
29
20
齐墩果烷型
19
21
18 17
H
25
26
22 28
• •
•
• 二、化学性质
• 1、颜色反应
• 2、沉淀反应
• 3、水解反应
三、溶血作用-- 皂苷的水溶液大多数具有使红血球破裂作用。
（1）溶血作用强弱的表示方法 溶血指数--- 是指皂苷对同一动物来源的红血球稀悬 浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血 的最低浓度。
（2）溶血作用与分子结构的关系
中药化学第八章三帖类化合物
第四节 三萜类化合物的提取与分离 一、三萜类化合物的提取 1．醇类溶剂提取法
为提取皂苷首选方法
（1）含油脂高的原料可事先用石油醚脱脂以后再用醇提， （2）过滤时要趁热。
连一去氧己糖 479[(M＋Na)-162-162-146-132]＋准分子离子峰－己糖×2－去氧己糖－戊糖：
去氧糖前连戊糖，且此四个单糖组成一条糖链 479＝齐墩果酸分子量＋Na （苷元）：糖链全部打掉。
以上FD-MS测定数据与该三萜皂苷的分子量及糖链连接顺序完全吻合。
三、NMR谱 1．1H－NMR: 可提供甲基质子、连氧碳上质子、烯氢质子及糖端基质子结构信息。
环的碎片峰.
由于分子中存在C12双键，具环己烯结构，故C环易发生RDA裂 解，出现含A、B环和D、E环的碎片离子峰。
(2) 羽扇豆醇型三萜皂苷元 其特征碎片离子峰为失异丙基碎片离子峰[M-43] + 。
2．三萜皂苷 主要以FD-MS和FAB-MS测定。
例 :齐墩果酸-3-0-β-D-葡萄糖基-(1→4)-0 -β -D-葡萄糖基-(1→3)0-α-L-鼠李糖基-(1→2)-0- α -L-阿拉伯糖苷.
2．大戟烷(euphane)型
17 13
H 14
H H
如
结构特点 是羊毛脂烷的立体异构体， C13、C14和C17 上的取代基构型与羊毛脂烷相反，分别是 13α、14β、17α-构型。
COOH
9 8 7
O H
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型
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7
结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。 、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（ 个碳原子 个碳原子）。 环戊烷骈多氢菲的基本母核 2、C17位有一个由 个碳原子组成的侧链。 个碳原子组成的侧链。 、 位有一个由8个碳原子组成的侧链 3、母核上有 个角甲基，4个连接在 4、C4、C10、C14、另一 个角甲基， 个连接在 个连接在C 、母核上有5个角甲基 个编号为C 的甲基连于C 位上。 个编号为 18的甲基连于 8或C13位上。
4
结构与分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 单环、双环和三环三萜， 单环、双环和三环三萜，如： 无环三萜： 无环三萜：鲨烯 单环三萜： 单环三萜：蓍醇
HO 蓍 醇 A achilleol A
5
结构与分类
双环三萜： 双环三萜：
O R2 R1 O
13 H 10 5 4 H 9 H 8 14
27
H
H
H
28
25 4 24 23
26
friedelane
26
一、物理性质
1、性状： 、性状： • 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。
2
生物合成
对三萜类化合物生物合成(biosynthesis)的研究表明三萜是由鲨 的研究表明三萜是由鲨 对三萜类化合物生物合成 经过不同的途径环合而成， 烯(squalene)经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合 经过不同的途径环合而成 欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 欢醇 的焦磷酸酯尾尾缩合生成
1
概述
三萜皂苷是由三萜皂苷元(triterpene sapogenins)和糖 三萜皂苷是由三萜皂苷元 和糖 组成的，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 组成的，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 根据糖链的多少，可分： 根据糖链的多少，可分： • 单糖链苷 单糖链苷(monodemosides) • 双糖链苷(bisdemosides) 双糖链苷 • 三糖链皂苷 三糖链皂苷(tridesmosidic saponins) 当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时， 当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成 的苷叫次皂苷(prosapogenins)。 的苷叫次皂苷 。
21 20 12 11 19 1 2 3 9 14 18
22 23 17
24 25 27
26
H C
8 30 7 13
D
16 15
A
4
10 5
HB H
6
28
29
8
一、羊毛脂烷型 (Lanostane)
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船 椅构象式环合而成 椅构象式环合而成。 羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅 船-椅构象式环合而成。 其结构特点： 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ， ， 环 侧链， ② 17-β侧链，C-20为R构型 侧链 为 构型 位分别连有β,β,α-CH3 ③10,13,14位分别连有 位分别连有
20 17 19 9 10 H
cycloartane
18
七、cycloartane
R3 O OH
R1 R2
黄芪具有补气、强壮之功。 黄芪具有补气、强壮之功。
R1 R2 Cycloastragenol AstragalosideⅠ Ⅰ Astragaloside Ⅴ Astragaloside Ⅶ R3 H H xyl(2,3diAc) glc glc 2xyl H xyl glc H H glc glc
21 12 19 10 4 H 6 29 28 H 18 13 15 H 30 20 17 27 1 23 25 26
lanostane
9
一、Lanostane
COOH O
O O
灵芝为多孔菌科真菌赤芝的 干燥子实体。 干燥子实体。 具有补中益气、扶正固本、 具有补中益气、扶正固本、 延年益寿的作用
ursane
23
二、ursane
H H ara(p)-O
COOR
地榆皂苷B 地榆皂苷 地榆皂苷E 地榆皂苷
R=H R=3-Ac-glc
中药地榆具有凉血、止血的作用。 中药地榆具有凉血、止血的作用。
24
三、羽扇豆烷型(lupane) 羽扇豆烷型
30
结构特点： 结构特点： 反式。 ①A/B,B/C,C/D,D/E反式。 反式 环为五元环。 ②E环为五元环。 环为五元环 位有异丙基以α-构 ③E环19位有异丙基以 构 环 位有异丙基以 型取代。 型取代。
17 H 10 5 H 9 H 8 13 14
H
cucurbitane
14
四、cucurbitane
glc O glc glc
HO H H
OR
glc-glc-o
罗汉果甜素V 罗汉果甜素 中药罗汉果中的成分，味甜， 中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 ％的溶液比蔗糖甜 倍 味剂。 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane) 原萜烷型
OH OH
HO
OH
H O H
结构特点： 结构特点： ①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。 构型。 ② C-20 为S构型。 构型
O HO
泽泻萜醇A、 具有降低血 泽泻萜醇 、B具有降低血 清总胆固醇的作用。 清总胆固醇的作用。
OH
H O H
21 18 20 17 19 1 10 4 H 29 28 6 H H 14 30 23 25 27
26
euphane
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： 达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： 位有角甲基， ① 8位有角甲基，且为 构型 位有角甲基 且为β-构型 位连有β-H，10位有 位有β-CH3 ② 13位连有 位连有 ， 位有 位有β-侧链 ③ 17位有 侧链 位有 构型为R或 ④ C-20构型为 或S 构型为
Lucidenic acid A
10
二、大戟烷型(euphane) 大戟烷型
其结构特点： 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ， ， 环均为反式 位连的CH 与羊毛脂烷相反分别为α,β-CH3 ② 13，14位连的 3与羊毛脂烷相反分别为 ， 位连的 侧链， 构型。 ③ 17-а侧链，C-20 为S构型。 构型
27
2、溶解度 、
游离三萜类：能溶于石油醚、 游离三萜类：能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机 乙醚、 溶剂，而不溶于水。 溶剂，而不溶于水。
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味， 楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由 个碳构成，属于楝烷型。 个碳构成， 称为楝苦素类成分 ，其由26个碳构成 属于楝烷型。 降四环三萜或四降三萜
22
二、乌苏烷型(ursane) 乌苏烷型
乌苏烷型，又称 香树脂烷 香树脂烷(α-amyrane)型，此类三萜大多是 乌苏烷型，又称α-香树脂烷 型 乌苏酸的衍生物。与齐墩果烷型的不同在于C 乌苏酸的衍生物。与齐墩果烷型的不同在于 20位的甲基移到 C19位上
30 29 20 H 11 25 1 10 3 5 H 23 27 26 18 17 13 14 28 22
OPP 焦磷 酸金合欢酯 OPP 焦磷 酸金合欢酯
鲨烯
H H
环环 环
O HO
3
生物合成
已发现的三萜类化合物结构类型很多， 已发现的三萜类化合物结构类型很多，多数三萜为四 环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、 环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和 三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、 三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、 甲基转位、 甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧 化的新骨架类型的三萜类化合物。 化的新骨架类型的三萜类化合物。
H
13
20 20
R or S
17
10
H
8
H
dammarane
12
三、dammarane
OR HO
glc-glc-O
人参皂苷P 人参皂苷 252 存在于人参中 Rg1具有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用 Rb1中枢神经抑制作用和安定作用；增强核糖核酸聚合 中枢神经抑制作用和安定作用； 酶的活性 Rc抑制核糖核酸聚合酶的活性 抑制核糖核酸聚合酶的活性
H 11 25 1 A 4 H 6 24 23 10 B 26 C E 18 13 D 17 H 22 28
H
15 27
oleanane
21
一、oleanane
H
COOH
HO
齐墩果酸 广泛分布于植物界 具有降转氨酶作用， 具有降转氨酶作用，对四氯化碳引起的大 鼠急性肝损伤有保护作用， 鼠急性肝损伤有保护作用，用于治疗急性 黄疸性肝炎。 黄疸性肝炎。
20 29 19 H 11 25 1 A 4 H 6 24 23 10 B H 26 C 18 13 D
H 21 E 22 17 H 28
15 27
lupane
25
四、木栓烷型(friedelane) 木栓烷型
木栓烷型结构特点： 木栓烷型结构特点： 反式,D/E顺 ①A/B,B/C,C/D反式 反式 顺 式。 C4,C5,C9,C14β-CH3 C17 多为 多为β-CH3。 C13 α-CH3