三萜类化合物详解

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五、原萜烷型(protostane) 原萜烷型
OH OH
HO
OH
H O H
结构特点： 结构特点： ①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。 构型。 ② C-20 为S构型。 构型
O HO
泽泻萜醇A、 具有降低血 泽泻萜醇 、B具有降低血 清总胆固醇的作用。 清总胆固醇的作用。
OH
H O H
OPP 焦磷 酸金合欢酯 OPP 焦磷 酸金合欢酯
鲨烯
H H
环环 环
O HO
3
生物合成
已发现的三萜类化合物结构类型很多， 已发现的三萜类化合物结构类型很多，多数三萜为四 环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、 环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和 三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、 三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、 甲基转位、 甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧 化的新骨架类型的三萜类化合物。 化的新骨架类型的三萜类化合物。
20 29 19 H 11 25 1 A 4 H 6 24 23 10 B H 26 C 18 13 D
H 21 E 22 17 H 28
15 27
lupane
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四、木栓烷型(friedelane) 木栓烷型
木栓烷型结构特点： 木栓烷型结构特点： 反式,D/E顺 ①A/B,B/C,C/D反式 反式 顺 式。 C4,C5,C9,C14β-CH3 C17 多为 多为β-CH3。 C13 α-CH3
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结构与分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 单环、双环和三环三萜， 单环、双环和三环三萜，如： 无环三萜： 无环三萜：鲨烯 单环三萜： 单环三萜：蓍醇
HO 蓍 醇 A achilleol A
5
结构与分类
双环三萜： 双环三萜：
O R2 R1 O
1
概述
三萜皂苷是由三萜皂苷元(triterpene sapogenins)和糖 三萜皂苷是由三萜皂苷元 和糖 组成的，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 组成的，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 根据糖链的多少，可分： 根据糖链的多少，可分： • 单糖链苷 单糖链苷(monodemosides) • 双糖链苷(bisdemosides) 双糖链苷 • 三糖链皂苷 三糖链皂苷(tridesmosidic saponins) 当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时， 当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成 的苷叫次皂苷(prosapogenins)。 的苷叫次皂苷 。
17 H 10 5 H 9 H 8 13 14
H
cucurbitane
14
四、cucurbitane
glc O glc glc
HO H H
OR
glc-glc-o
罗汉果甜素V 罗汉果甜素 中药罗汉果中的成分，味甜， 中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 ％的溶液比蔗糖甜 倍 味剂。 味剂。
H
13
20 20
R or S
17
10
H
8
H
dammarane
12
三、dammarane
OR HO
glc-glc-O
人参皂苷P 人参皂苷 252 存在于人参中 Rg1具有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用 Rb1中枢神经抑制作用和安定作用；增强核糖核酸聚合 中枢神经抑制作用和安定作用； 酶的活性 Rc抑制核糖核酸聚合酶的活性 抑制核糖核酸聚合酶的活性
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六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味， 楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由 个碳构成，属于楝烷型。 个碳构成， 称为楝苦素类成分 ，其由26个碳构成 属于楝烷型。 降四环三萜或四降三萜
H 11 25 1 A 4 H 6 24 23 10 B 26 C E 18 13 D 17 H 22 28
H
15 27
oleanane
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一、oleanane
H
COOH
HO
齐墩果酸 广泛分布于植物界 具有降转氨酶作用， 具有降转氨酶作用，对四氯化碳引起的大 鼠急性肝损伤有保护作用， 鼠急性肝损伤有保护作用，用于治疗急性 黄疸性肝炎。 黄疸性肝炎。
21 12 19 10 4 H 6 29 28 H 18 13 15 H 30 20 17 27 1 23 25 26
lanostane
9
一、Lanostane
COOH O
O O
灵芝为多孔菌科真菌赤芝的 干燥子实体。 干燥子实体。 具有补中益气、扶正固本、 具有补中益气、扶正固本、 延年益寿的作用
naurol A naurol B
R 1=R 2=β -OH R 1=R 2=α -OH
三环三萜如：龙涎香为抹香鲸肠道排泄的灰色块状 三环三萜如： 本身无味，空气中变化产生香气， 物，本身无味，空气中变化产生香气，为名贵香料
A HO B
C
蓍醇 B
achilleol B
6
Hale Waihona Puke Baidu 四环三萜
存在于天然界较多的四环三萜(tetracyclic triterpenoids) 存在于天然界较多的四环三萜 或其皂苷苷元主要有： 或其皂苷苷元主要有： 达玛烷型 羊毛脂烷型 大戟烷型 葫芦烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型（环阿屯烷） 环菠萝蜜烷型（环阿屯烷）型
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生物合成
对三萜类化合物生物合成(biosynthesis)的研究表明三萜是由鲨 的研究表明三萜是由鲨 对三萜类化合物生物合成 经过不同的途径环合而成， 烯(squalene)经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合 经过不同的途径环合而成 欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 欢醇 的焦磷酸酯尾尾缩合生成
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结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。 、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（ 个碳原子 个碳原子）。 环戊烷骈多氢菲的基本母核 2、C17位有一个由 个碳原子组成的侧链。 个碳原子组成的侧链。 、 位有一个由8个碳原子组成的侧链 3、母核上有 个角甲基，4个连接在 4、C4、C10、C14、另一 个角甲基， 个连接在 个连接在C 、母核上有5个角甲基 个编号为C 的甲基连于C 位上。 个编号为 18的甲基连于 8或C13位上。
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2、溶解度 、
游离三萜类：能溶于石油醚、 游离三萜类：能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机 乙醚、 溶剂，而不溶于水。 溶剂，而不溶于水。
13 H 10 5 4 H 9 H 8 14
27
H
H
H
28
25 4 24 23
26
friedelane
26
一、物理性质
1、性状： 、性状： • 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。
21 20 12 11 19 1 2 3 9 14 18
22 23 17
24 25 27
26
H C
8 30 7 13
D
16 15
A
4
10 5
HB H
6
28
29
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一、羊毛脂烷型 (Lanostane)
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船 椅构象式环合而成 椅构象式环合而成。 羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅 船-椅构象式环合而成。 其结构特点： 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ， ， 环 侧链， ② 17-β侧链，C-20为R构型 侧链 为 构型 位分别连有β,β,α-CH3 ③10,13,14位分别连有 位分别连有
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五环三萜
五环三萜(pentacyclic triterpenoids)类型数目较多，主 类型数目较多， 五环三萜 类型数目较多 要的类型： 要的类型： 齐墩果烷型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 木栓烷型
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一、齐墩果烷型 (oleanane)
齐墩果烷型，又称 香树脂烷 香树脂烷(β-amyrane)型，结构特点： 齐墩果烷型，又称β-香树脂烷 型 结构特点： 多氢蒎的五环母核， 反式,D/E顺式。 顺式。 ①多氢蒎的五环母核，A/B,B/C,C/D反式 反式 顺式 母体有8个 ②母体有 个CH3： • C4,C20位各有两个甲基； 位各有两个甲基； • C10,C8,C17 β-CH3 30 29 • C14 α-CH3 19
H
H
H
meliacane
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七、环阿屯烷型 (cycloartane)
结构特点： 结构特点： 环阿屯烷(环阿尔廷 基本骨架与羊毛脂烷很相似， 环阿尔廷)基本骨架与羊毛脂烷很相似 环阿屯烷 环阿尔廷 基本骨架与羊毛脂烷很相似，差别仅在于 环阿屯烷19位甲基与 位脱氢形成三元环。 环阿屯烷 位甲基与9位脱氢形成三元环。 位甲基与 位脱氢形成三元环
20 17 19 9 10 H
cycloartane
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七、cycloartane
R3 O OH
R1 R2
黄芪具有补气、强壮之功。 黄芪具有补气、强壮之功。
R1 R2 Cycloastragenol AstragalosideⅠ Ⅰ Astragaloside Ⅴ Astragaloside Ⅶ R3 H H xyl(2,3diAc) glc glc 2xyl H xyl glc H H glc glc
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二、乌苏烷型(ursane) 乌苏烷型
乌苏烷型，又称 香树脂烷 香树脂烷(α-amyrane)型，此类三萜大多是 乌苏烷型，又称α-香树脂烷 型 乌苏酸的衍生物。与齐墩果烷型的不同在于C 乌苏酸的衍生物。与齐墩果烷型的不同在于 20位的甲基移到 C19位上
30 29 20 H 11 25 1 10 3 5 H 23 27 26 18 17 13 14 28 22
21 18 20 17 19 1 10 4 H 29 28 6 H H 14 30 23 25 27
26
euphane
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： 达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： 位有角甲基， ① 8位有角甲基，且为 构型 位有角甲基 且为β-构型 位连有β-H，10位有 位有β-CH3 ② 13位连有 位连有 ， 位有 位有β-侧链 ③ 17位有 侧链 位有 构型为R或 ④ C-20构型为 或S 构型为
Lucidenic acid A
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二、大戟烷型(euphane) 大戟烷型
其结构特点： 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ， ， 环均为反式 位连的CH 与羊毛脂烷相反分别为α,β-CH3 ② 13，14位连的 3与羊毛脂烷相反分别为 ， 位连的 侧链， 构型。 ③ 17-а侧链，C-20 为S构型。 构型
ursane
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二、ursane
H H ara(p)-O
COOR
地榆皂苷B 地榆皂苷 地榆皂苷E 地榆皂苷
R=H R=3-Ac-glc
中药地榆具有凉血、止血的作用。 中药地榆具有凉血、止血的作用。
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三、羽扇豆烷型(lupane) 羽扇豆烷型
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结构特点： 结构特点： 反式。 ①A/B,B/C,C/D,D/E反式。 反式 环为五元环。 ②E环为五元环。 环为五元环 位有异丙基以α-构 ③E环19位有异丙基以 构 环 位有异丙基以 型取代。 型取代。
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四、葫芦烷型(cucurbitane) 葫芦烷型
结构特点： 结构特点： 环上的取代和羊毛脂 ①A/B环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同，有5β- H，8β环上的取代和羊毛 烷类型化合物不同， ， H，l0α-H，9位连有 ， ， 位连有β-CH3， 位连有 其余与羊毛甾烷一样。 ②其余与羊毛甾烷一样。
概述
多数三萜(triterpenoids)是由 个碳原子组成的萜类化 是由30个碳原子组成的萜类化 多数三萜 是由 合物，根据“异戊二烯定则” 多数三萜被认为是由6 合物，根据“异戊二烯定则”，多数三萜被认为是由 个异戊二烯(30个碳 缩合而成的。 个碳)缩合而成的 个异戊二烯 个碳 缩合而成的。
苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂 苷类化合物多数可溶于水， 水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷(triterpenoid saponi 水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷 ns)，该类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂 ，该类皂苷多具有羧基， 苷。