三萜皂苷类理化性质
苷的理化性质
苷的理化性质
皂苷的结构可分为苷元和糖元两个部分。
如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为简体皂苷。
甾体皂苷元由27个碳原子组成，分子中有A/B/C/D/E和F六个环，其中A/B/C/D 环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接，它们与甾体母核共同组成了螺旋甾烷的结构。
苷的理化性质：
1、一般性质分子量大，味苦、辛辣味、吸湿性，对粘膜有刺激性。
2、溶解性，溶于水、热甲醇、热乙醇、含水的丁醇或戊醇，难溶于丙酮、乙醚。
熔点无明显的熔点。
旋光性多为左旋。
3、发泡性，皂苷的水溶液经强烈振摇后能产生持久性泡沫（15分钟以上），不因加热而消失。
4、溶血性，皂苷的水溶液大多能破坏红细胞
5、皂苷的水解
6、通常应用的显色反应有以下几种：liebermann反应、醋酐-浓硫酸（liebermann-burchard）反应、三氯乙酸反应、三氯甲烷-浓硫酸反应、五氯化锑反应、芳香醛-硫酸或高氯酸反应。
含三萜皂苷类化合物的常用中药有人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商路、柴胡
含甾体皂苷化合物的常用中药有麦冬和知母。
知母中的化学成分主要为甾体皂苷和芒果苷，还含有木脂素、甾醇、鞣质、胆碱等成分《中国药典》上将知母皂苷BⅡ和芒果苷定为知母药材的质量控制成分，
要求知母皂苷BⅡ含量不少于3.0%，芒果苷的含量不少于0.7%。
强心苷由强心苷元与糖缩合而成。
甾体母核ABCD四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式：B/C环均为反式：C/D环多为顺式。
2第七章三萜及其皂苷-2
• 一、性状及溶解度 • 二、颜色反应 • 三、表面活性 • 四、溶血作用 • 五、沉淀反应
第五节 理化性质
一、性状及溶解度
1. 三萜皂苷元的性状及溶解性 三萜皂苷元多有较好晶型，能溶于石油醚、 苯、乙醚、氯仿等有机溶剂，而不溶于水。
2. 三萜皂苷性状及溶解性
三萜皂苷由于糖分子的引入，使羟基数 目增多，极性加大，不易结晶，因而皂苷多 为无定形粉末，可溶于水，易溶于热水，稀 醇、热甲醇、乙醇；几乎不溶于乙醚、苯等 极性小的有机溶剂。含水丁醇或戊醇对皂苷 的溶解度较好，因此是提取和纯化皂苷时常 采用的溶剂。
1.溶血指数
溶血指数：皂苷对同一动物来源的红细胞 稀悬液，在相同的等渗条件下能使血液中红 细胞完全溶解的最低浓度。
如甘草皂苷，溶血指数1：4000，溶血性能 较强。
3. 皂苷的类型与溶血作用的关系
并不是所有的皂苷都具有溶血作用， 如：人参总皂苷没有溶血现象。但是， 人参总皂苷经过分离以后，以原人参 三醇和齐墩果酸为苷元的人参皂苷具 有显著的溶血作用，而以原人参二醇 为苷元的皂苷则有抗溶血作用。
喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至 100℃，显红色→紫色斑点。
❖ 3）三氯化锑（kahlenberg）反应
将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯 化锑（五氯化锑）的氯仿溶液干燥后，60-70 ℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配 置，用后倒掉。
4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸
（二）三萜皂苷的分离
2.纯品的获得
（1）正相分配柱层析法 以硅胶为支持 剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水饱 和的正丁醇等溶剂系统洗脱。
三萜类化合物
二、结构与分类
4、环菠萝蜜烷型
β构型
21
22
24 25 26
12 18 20
23
11 19
H
1317 16 14
27
2 1 10 9 8
15
α构型
35
30
4
67
H
Cycloartanes
29 28
二、结构与分类
从中药黄芪（Astragalus membranaceus中分离到的
黄芪苷 I ：
24
二、结构与分类
二）单环三萜 菊科蓍属植物-----蓍醇A
HO
蓍醇A
二、结构与分类
三）双环三萜
从海洋生物Asteropus sp. 中分离得到 pouoside A-E是一类具有双环骨架的三萜乳糖苷类。
OR4
OH
OO
OH
OR3
OAc
R1 O
OR2
二、结构与分类
四）三环三萜 蕨类植物、楝科植物等。
常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。
有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。
第七章 三萜类化合物
一、概述 二、结构与分类 三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
一、 概述
一、概述
多数三萜（triterpenoids）是由30个碳原子组成 的萜类化合物，根据“异戊二烯法则”，多数三 萜被认为是由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成 的，该类化合物在自然界广泛存在. 有的以游离形式存在
三萜类化合物
一般C-3位均有-OH，或游离，或成苷，或氧取代
例如：
O
OH
OH
3
HO
H
HO
羊毛脂醇
OH
黄芪醇
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 3、 大戟烷型（euphane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为反式 （与达玛烷型一致） 10、14位：β-角甲基 13位：α-角甲基
21 11 1 19 9 2 3 12 18 22 20 17 16 15
1 4 10 14 13
24 23 25 27
26
C 13 D H 14
30 7
A
4 28
10 5
B
6
H 8
17
20
H
29
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂烷型（lanostane）
A
4
B
6
8
30
7
H
29
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为 反式 8、10位：β-角甲基 14位：α-角甲基 13位： β-H 17位：β-侧链 20位构型：R 或 S
C 13 A
10
R或S 20
H
17
D
B 8
H
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
中药化学《三萜类化合物》重点总结及习题
中药化学《三萜类化合物》重点总结及习题本章复习要点：1.了解三萜类化合物的含义、分布和生理活性。
2.掌握三萜皂苷的结构类型和分类。
3.掌握三萜皂苷的理化性质和检识。
4.掌握三萜皂苷的提取、分离方法。
5.熟悉三萜皂苷的结构测定。
第一节概述【含义】1.三萜类化合物一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，可视为以六分子异戊二烯为单位的聚合体。
2.三萜皂苷一类苷元为三萜的苷类化合物，其水溶液振瑶后能产生大量且持久性肥皂样泡沫。
【分布及存在形式】三萜类化合物在自然界分布很广，尤以双子叶植物中分布最多。
三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与糖结合成苷或酯的形式存在。
游离三萜化合物不溶于水，易溶于有机溶剂。
三萜苷类易溶于水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。
另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。
【生理活性】通过对三萜类化合物的生物活性及毒性研究结果表明，其具有溶血、抗癌、抗炎、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育等广泛的生理活性。
【生源途径】从生源来看，是由鲨烯通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金合欢酯(FPP)尾尾缩合生成。
第二节三萜类化合物的结构和分类1．按存在形式、结构、性质分为：（1）三萜皂苷及苷元（2）其他三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、三萜生物碱）2．按碳环的数目分类：（1）链状三萜（较少）（2）单环三萜（较少）（3）双环三萜（较少）（4）三环三萜（较少）★（5）四环三萜（较多）：母核都为环戊烷骈多氢菲而D/E环为顺式。
【物理性质】1.性状多为无定形粉末（极性较大），具吸湿性；苦、辛辣，有粘膜刺激性。
2.熔点与旋光性游离态有固定熔点；皂苷无明显熔点，一般测得的大多为分解点。
三萜化合物均有旋光性。
3.溶解度游离态溶于有机溶剂，不溶于水；成苷后，极性增强，可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇、热乙醇，几不溶或难溶于丙酮、乙醚等极性小的有机溶剂。
天然药物化学：三萜及其皂苷
6、楝烷型（Meliacanes）
二、四环三萜
1、达玛烷型
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 13
22 20 17 14 30 23 16 15
24 25 27
26
H
H
6
8 7
H
29
28
Dammaranes
二、四环三萜
R2O OH H
H HO
R1 = H
H R1 20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类
一、 概述
三萜皂苷是由三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的， 常见的苷元为四环三萜和五环三萜。常见的糖有葡萄糖、半乳 糖、木糖、阿拉伯糖、呋糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛 酸，另外还有鸡纳糖、芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多数苷 为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。有些苷元或糖上还有酰基等。 这些糖多以低聚糖形式与苷元成苷，成苷位置多为 3位或与28 位羧基成酯皂苷（ester saponins），另外也有与16、21、23、 29 位 等 羟 基 成 苷 的 。 根 据 糖 链 的 多 少 ， 可 分 单 糖 链 苷 （ monodemosides ）、双糖链苷（ bisdemosides ）、三糖链皂 苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部 分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
二、四环三萜
5、葫芦烷型
21 12 11 18 13 20 17 14 30
22
24 25 23 27
26
H
16 15
H
2 1
9
H
8 10 3 5 19 4 6 7
三萜类化合物
三萜及其苷类
一、四环三萜 1、达玛烷型( Dammaranes )
第二节、结构分类
母核结构：
21 20 22
24 25
26
23
12
17
11
13
19
18
16
27
1
14
15
2
10 9 8
30
34
7
5
6
28 29
结构特点： 1. 8、10位有两个β -CH3 2. 14位有一个α-CH3 3. 17位有一个β侧链
三萜及其苷类 第二节、结构分类
一、四环三萜 1、达玛烷型( Dammaranes ) 2、羊毛脂烷型( Lanostanes ) 3、甘遂烷型( Tirucallanes ) 4、环阿屯烷型( Cycloartanes ) 5、葫芦烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
代表药材及代表化合物：
HO
HO HOH2C
H
COOH
H
H
Asiatic acid
从积雪草（Centella asiatica） 中分离到的积雪草酸（Asiatic acid）。
三萜及其苷类 第二节、结构分类
三、五环三萜 （ Pentacyclic Triterpenoids ) 3、羽扇豆烷型（Lupanes）
19
11
12
H
18
20
E
17
21 22
1
25 9
C
26 14 H D
28
2
16
A
3
H B 27
H6
24 23
D/E环为顺式。
5-3-三萜皂苷
（三七皂苷）
（3）三氯醋酸反应
（Rosen-Heimer反应）
三萜皂苷类 红
100℃
三氯醋酸
紫
甾体皂苷类 红
60℃
三氯醋酸
紫
22
（4）冰醋酸-乙酰氯反应 （Tschugaeff反应）
乙酰氯氧化锌 三萜皂苷类 淡红 冰醋酸、△ 或
紫红
23
（5）氯仿－硫酸反应（Salkowski反应）
27
区分三萜皂苷和甾体皂苷
0.1mol/LHCl5mL + 药液 0.1mol/LNaOH5mL+药液
(pH1)
(pH13)
两管泡沫高度相同
碱管泡沫比酸管多
三萜皂苷
甾体皂苷
28
2. 显色反应
硫酸反应（醋酐、氯仿） 五氯化锑反应 三氯醋酸反应
29
3. 薄层色谱法
皂苷类成分结构复杂，又无 明显UV特征，故TLC法是常用
可溶于水 易溶于含水正丁醇 难溶于极性小的溶剂
15
3. 与金属盐类的反应 与Ba2+、Cu2+、Pb2+、Al3+ →↓
16
4. 显色反应
原理
含不饱和双键或羟（酮）基
的三萜化合物可与强酸等作用，使
苷元发生脱水、脱羧、氧化、缩合、
分子重排等反应，因生成具有多烯
结构的缩合物而改变颜色
17
显色剂
多为氧化剂或强酸试剂
C. A和B均可 1. 泡沫反应 C
B. 甾体皂苷
D. A和B均不可
2. 与硫酸作用产生颜色 C
3. 遇三氯醋酸100℃时斑点由红变紫 A
4. 酸、碱管泡沫强度相同 A
5. 三氯化铁反应中显紫堇色 D
三萜
• Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） • Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和 液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰 蓝色、灰紫色等 • Rosen-Heimer反应 25%三氯乙酸乙醇液，可用于滤纸 显色，加热至100℃，猩红色，逐渐变为紫色 • Salkowski反应 氯仿-浓硫酸，硫酸层显红色或蓝色，氯 仿层有绿色荧光出现
2、测定方法
重量法 该方法主要用于含皂苷的原料药质量控制。 在中药制剂中，如处方中药味含皂苷类成分较 多时，常用正丁醇作溶剂，测定正丁醇浸出物。 比色法 常用三萜皂苷显色剂有香草醛-硫酸、香草醛高氯酸、醋酐-硫酸、高氯酸、浓硫酸以及亚甲蓝 等。 用比色法测定中药制剂中总皂苷或总苷元的含 量时，可选用单体皂苷或皂苷元作对照品，但要注 意测定单体皂苷或皂苷元与总皂苷的换算系数。
H O H OH O OH O
O O O
香茅醇
香叶醛
l-薄荷醇
薄荷酮
樟脑
l-龙脑
斑毛素
龙脑生药称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等作用， 它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗心绞痛、冠心 病。 樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症、跌打损 伤的擦剂和强心剂。 斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物N-羟基斑 蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。
分类
碳原子数
通式（C5H8） n
分布
半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜
5 10 15 20 25 30 40
n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8
植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病毒、昆虫 代谢物 皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡箩卜素
三萜皂苷名词解释
三萜皂苷名词解释
三萜皂苷是一类有机化合物，含有三碳糖基，是水溶性高分子碳水化合物，以
神经胶质素脂肪酸包合为特征。
三萜类叙皂苷是脂溶性产物，自脂质泡沫弹性膜和表皮细胞形成的。
三萜皂苷的典型代表是神经胶质素奥米加8，其具有强效的抗炎
性作用。
在高校中，三萜皂苷研究在医学领域有重要的应用和价值。
在医学研究中，三
萜皂苷可以从一方面对人体实体免疫系统进行调节，从另一方面则可以为人体提供抗炎保护作用。
目前，三萜皂苷的抗炎作用已被证实有效，并且可以用于治疗特定的疾病。
由于高校在生物医学研究中节能有着不可或缺的作用，因此，研究生员必须掌
握和加强对三萜皂苷的各项科学知识和研究技术。
深入研究三萜皂苷可以为医学进展提供强有力的支撑，使众多医学家、科学家和临床医生更加清晰地了解它的抗炎作用以及其衍生物在治疗特定疾病方面的潜在应用。
随着科学的进步，三萜皂苷的研究和利用已经发展到一个新的准入门槛。
同时，高校作为医学和生物科学学科的研究基地，也对三萜皂苷的研究提出了更高的要求，鼓励学生们不仅学习该化合物的化学结构，而且要求学生们研究三萜皂苷及其衍生物在药物开发和疾病治疗中的作用。
因此，三萜皂苷在高校和高等教育中非常重要，在科研、教学和人才培养中都展现出无限的发展潜力。
天然药物化学讲稿：第七章三萜及其苷类精选全文
可编辑修改精选全文完整版第十章三萜及其苷类目的要求：1.掌握三萜及其苷类的结构类型、性质、检识反应和提取分离方法；2.了解三萜类化合物的化学反应和波谱特征提要；3.了解结构测定方法，熟悉三萜极其苷类的生物活性；第一节概述一、概述三萜同前面讲的单、二萜一样是由M V A衍生而来，由30个碳原子组成,根据“异戊二烯规则”，多数三萜类化合物是由6个异戊二烯缩合而成的，他们有的游离存在于植物体，有的则与糖结合成苷的形式存在，三萜与糖结合成的苷叫三萜皂苷，皂苷可溶于水，其水溶液振摇后可产生胶体溶液，并且有持久性肥皂水溶液样的泡沫故名三萜皂苷。
经典的皂苷从化学角度讲是一类由螺甾烷与其生源相似的甾类化合物衍生的低聚糖苷以及三萜化合物的低聚糖苷。
二、研究概况：三萜及其苷类，作为一类天然产物，100多年前就已为人们所认识，但因其结构复杂，分离、精制及结构鉴定都很困难，发展比较缓慢近年来，由于分离纯化及结构测定方法的进展，使一些复杂三萜类的分离、结构鉴定能较为顺利的进行，发现了不少新的化合物，同时又由于三萜类的生理生化活性的多样性，如人参皂苷能促进R N A蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。
柴胡皂苷有抑制中枢神经系统和明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。
七叶皂苷有明显的抗渗出，抗炎，抗淤血作用，能恢复毛细血管正常渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用三、分布三萜及其苷类，广泛分布与植物界，单子叶，双子叶植物中均有分布，尤以薯蓣科，百合科，石竹科，五加科，豆科，七叶树科，远志科，桔梗科，玄参科等植物中分布最普遍，含量也较高，许多常见的中药如人参，甘草，柴胡，黄芪，桔梗，川楝皮，泽泻，穿山龙，山药等中均含皂苷。
从真菌灵芝中也曾分离出许多的三萜成分，有些动物体中也有三萜类化合物，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨肝脏中分离出鲨烯，另外海洋生物如海参，海星，软珊瑚中也分离出各种类型的三萜化合物。
三萜皂苷类化合物
三萜皂苷类化合物是一类具有广泛生物活性的天然产物，广泛存在于植物中，特别是在一些传统草药中含量丰富。
它们通常具有苦涩味道，难溶于水，易溶于有机溶剂。
三萜皂苷类化合物的药理作用包括抗炎、抗肿瘤、抗病毒、抗氧化、免疫调节等。
其中，一些三萜皂苷类化合物已经被用于临床治疗，如人参皂苷、三七皂苷等。
需要注意的是，三萜皂苷类化合物的药理作用较为复杂，具体的作用机制仍需要进一步的研究。
此外，三萜皂苷类化合物的使用也需要注意剂量和适应症，过量使用可能会产生不良反应。
以上内容仅供参考，如果您有相关健康问题或用药需求，建议咨询专业医生或药剂师的建议。
88.3三萜类化合物的理化性质
性 状
溶 解 度
发 泡 性
溶 血 作 用
1.性状
• 苷元有较好晶型，皂苷多为无定形粉末。
• 皂苷因极性较大，常具有吸湿性。
• 皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜 具有强烈刺激性，甘草皂苷除外。
2. 熔点与旋光性
• 游离三萜类化合物有固定的熔点，有羧基者熔点 较高。
• 三萜类化合物均有旋光性。
3. 溶解性
• 皂苷元：极性小，不溶于水，易溶于石油醚、苯、 CHCl3、Et2O。
• 皂苷：极性大，可溶于水，易溶于热水，溶于含 水醇（甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等），几不溶于 乙醚、苯、丙酮等有机溶剂。
4. 发泡性
• 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且 不因加热而消失。
• 皂苷的发泡性与其分子内亲水性和亲脂性的比例 相关。亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当 二种基团比例适当具有表面活性。
2、皂苷类化合物（ B） A.分子较小，易结晶 B.分子较大，不易结晶 C.易溶于石油醚、苯、乙醚 D.有升华性 E.多数无溶血现象
如何区别皂苷与蛋白质
皂苷水溶液
蛋白质水溶液
加热
泡沫不消失
蛋白质凝固，泡沫消失
5.溶血作用
• 皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成 不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗 透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致 溶血现象. 现象：浑浊的红细胞溶液变为澄清。
• 皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。因此，皂苷水溶 液不能用于静脉注射或肌肉注射，只能口服.
5.溶血作用
指在一定条件下,能使血液中红
溶 血 细胞完全溶解的最低皂苷浓度。如 指 甘草皂苷，溶血指数1：4000，溶血 数 性能较强。
5-3-三萜皂苷.
的分析方法
30
31
32
流动相
用于皂苷元时极性要小些 氯仿-丙酮（19:1） 用于皂苷时极性要大些
水饱和的正丁醇
33
显色剂（氧化性或强酸性试剂）
硫酸-乙醇（10%、50%）△
碘蒸气
34
例 生脉饮 【鉴别】
ChP
对照品 人参二醇、人参三醇
展开剂 环己烷-丙酮（2:1） 显色剂 硫酸-甲醇（1:1）△
（Rosen-Heimer反应）
三萜皂苷类 红
100℃
三氯醋酸
紫
甾体皂苷类 红
60℃
三氯醋酸
紫
22
（4）冰醋酸-乙酰氯反应 （Tschugaeff反应）
乙酰氯 氧化锌 三萜皂苷类 淡红 冰醋酸、△ 或
紫红
23
（5）氯仿－硫酸反应（Salkowski反应）
沉淀用冰水洗涤4次，每次5mL，弃去洗液及滤液，
39
使水分自然挥散，再用预先加热至60~70℃的乙 醇10mL使沉淀溶解，滤过，滤器用热乙醇洗涤 至洗液无色，合并乙醇液，置已干燥至恒重的烧 杯中，在水浴上蒸干，并在105℃干燥3小时，精 密称定，计算供试品中甘草酸的含量，即得。
本品含甘草酸（C42H62O16）不得少于20.0%
25
三、定性鉴别 1. 泡沫反应 常用于药材鉴别 原理 皂苷具有降低水溶液表 面张力的作用
样品 滤液 泡沫 △
强力
H 2O
振摇
≥15′
26
例 暑症片 【鉴别】（2）取本品2片，研细，加水10 mL，置水浴上加热5分钟，滤过，滤液置具 塞试管中，密塞，强力振摇1分钟，即产生持 久性蜂窝状泡沫，在15分钟内不得明显减少。 （桔梗皂苷、甘草酸）桔梗、甘草
第七章 三萜类成分(3)
Fr3
草玉梅粗粉 热甲醇 甲醇提取物 Diaion HP-20 水、10、30、50、70、90甲醇 70% Lichroprep RP-8 70%甲醇 Fr1 HPLC ODS-120A 67%甲醇 Fr3 硅胶 CMH HPLC 硅胶CMH 2 90%
1
东北铁线莲 50%乙醇 提取物 丙酮
丙酮部位
红色 渐变 紫色
(4)三氯甲烷-浓硫酸反应(Salkowski reaction)
样品-氯仿
加入浓硫酸
氯仿层，红色或蓝色，绿色荧光
(5)冰乙酸-乙酰氯反应(Tschugaeff reaction)
样品(冰乙酸)
加乙酰氯数滴， 加氯化锌结晶数粒
稍加热
淡红色或紫红色
三、表面活性
皂苷水溶液振摇---持久性泡沫 表面活性---亲水性和亲脂性结构的比例有关
第五节 理化性质
性状和溶解性
三萜类易结晶
三萜皂苷：白色无定形粉末，含水丁醇
苦和辛辣味 吸湿性
二、颜色反应
无水条件，强酸、中等或Lewis酸作用，会产生颜色变 化或荧光(注：全饱和、无3-羟基或3-羰基) (1) 醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard reaction) 样品 (醋酐)
第六节 提取分离
一、三萜的提取分离
OH O O RO
乙醇、甲醇提取
提取物
直接分离
水解 石油醚、氯仿、乙 酸乙酯 CHCl3 乙醚提取 重氮甲烷-甲酯化 乙酰化
氯仿萃取
温和的水解
石油醚-氯仿
粗三萜
常压柱色谱
苯-乙酸乙酯
氯仿-乙酸乙酯
氯仿-丙酮 氯仿-甲醇 乙酸乙酯-丙酮 制备薄层色谱
三萜皂苷类成分分析
（二）理化性质
1. 物理性质 可降低水溶液表面张力 振摇产生肥皂样持久性泡沫 多数能与胆甾醇结合生成复合
物沉淀而产生溶血作用
2. 溶解性 三萜皂苷元 + 糖 三萜皂苷
难溶于水 易溶于有机溶剂
可溶于水 易溶于含水正丁醇 难溶于极性小的溶剂
至稠膏状，加水30ml使溶解，缓缓加入盐酸溶液（3→10）5
（5）三氯甲烷-硫酸反应 （Salkowski反应)
例 养心定悸膏
.Hale Waihona Puke ）【处方】地黄，麦冬，红参，大枣，阿胶，
黑芝麻，桂枝，生姜，炙甘草（甘草酸）等9味
【鉴别】（2）取本品10ml，加水5ml，摇匀,
加正丁醇10ml，振摇，分取正丁醇液，置水浴上
（15:40:22:10）10℃以下放置的下层溶液
显色剂 10％硫酸乙醇
365nm检视
例 人参
.（ ）
【鉴别】 取本品粉末1g，加三氯甲烷40ml，加热
回流1小时，弃去三氯甲烷液，药渣挥干溶剂，加
置水浴上加热5分钟，滤过，滤液置具塞试管中，
密塞，强力振摇1分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫,
在15分钟内不得明显减少。
例 地奥心血康胶囊
（2005）
本品为薯蓣科植物黄山药、穿山薯蓣的根茎
提取物（薯蓣皂苷元）。
【鉴別】（1）取本品2粒，倾出内容物，加水
10ml使溶解，置具塞试管中，强力振摇1分钟，产
生持久性泡沫。
例 生脉饮
.（ ）
【处方】红参100g，麦冬200g，五味子100g
【鉴别】TLC
对照品 人参二醇、人参三醇
展开剂 环己烷-丙酮（2:1）
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三萜皂苷类理化性质
三萜类成分是一类基本母核由30个碳原子所组成的萜类化合物，以游离形式或以与糖结合成苷或酯的形式存在于植物体内，具有多方面的生化活性，常将其作为重要制剂定性、定量分析的指标。
如人参皂苷能催进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能；柴胡皂苷有明显的中枢抑制、抗炎、降低血浆中胆固醇和甘油三酯等作用；七叶皂苷有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用；甘草皂苷有促进肾上腺皮质激素样作用，并能防治肝硬化、抗动脉粥样硬化、抗溃疡；人参皂苷Rh2有抗肿瘤活性等。
一、结构特征及理化性质
（一）、结构特征
根据异戊二烯定则，三萜来成分系由6个异戊二烯单位聚合而成，一般根据三萜类成分碳环的有无和多少进行分类。
目前已发行的三萜类成分，多数为四环三萜和五环三萜。
三萜皂苷由三萜皂苷元与糖、糖醛酸（部分化合物还含有有机酸）所组成。
糖大多数与皂苷元的C3-OH相连，少数情况C3-OH游离，二糖和其他位置的羟基相连。
皂苷元分子中羟基大部分与糖结合，形成苷，少数可与有机酸结合，形成酯。
（二）、理化性质
1.物理性质
三萜皂苷分子大，不易结晶，大多数为白色或乳白色无定形粉末，仅少数为结晶体，皂苷元大多有完好的结晶。
皂苷多数为具有苦味和辛辣味，且多具有吸湿性。
三萜皂苷有降低水溶液表面张力的作用，其水溶液经常强烈振摇能产生持久性泡沫，不因加热而消失。
三萜皂苷的熔点都很高，常在熔融前分解，分解点多在200℃-300℃之间。
2.溶解度
三萜皂苷一般可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇和热乙醇中，几乎不溶或难溶于丙酮、乙醚、苯等有机溶剂。
皂苷在正丁醇或戊醇提取皂苷，可使之与亲水性杂质分离。
三萜皂苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷等有机溶剂，而不溶于水。
3.金属盐类反应三萜皂苷的水溶液可与一些金属盐类，如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。
酸性皂苷水溶液，加入中性盐类即生成沉淀；中性皂苷水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类才能产生沉淀。
4.显色反应
三萜皂苷在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中强酸（三氯乙酸）或Lewis
酸（氯化锌、三氯化锑）作用，会出现一系列显色变化或荧光。
5.光谱特征
除少数化合物如甘草酸、远志皂苷等外，大多数三萜化合物无明显的紫外吸收或仅在200 nm附近有末端吸收。