P区元素性质小结

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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
(2)热稳定性 (3)还原性 (4)酸碱性
增强方向 增强方向 酸性增强
五、含氧酸
(1)结构
第二周期的H3BO3、H2CO3、HNO3: 中心原子的杂化态sp2,平面三角形; 分子中可能存在大键。
第三至五周期的含氧酸: 中心原子的主要杂化态sp3; 分子构型四面体形。
第五周期的原酸 H[Sb(OH)6]、Te(OH)6、H5IO6: 中心原子的杂化态sp3d2, 分子构型变形八面体。
p区元素性质小结
非金属元素数量虽不多(22种,基本 p区),但所涉及的面却很广。 p 区元素性质小结主要是对非金属元素 的单质、氢化物、含氧酸及含氧酸盐的 结构和性质、以及p区元素的某些特殊 性进行小结。
元素在周期表中的分布
蓝框内是p区元素(30种)
折线上方是非金属(22种)

He 13 14 15 16 17
S8
灰硒和碲(Sex、Tex)的螺旋链结构:
N、P、As
氮族元素N=5 ,8-N=3。 第一个元素N也不遵从8-N法则, 而以叁键形成双原子分子N N。
氮族其余元素符合8-N法则。P、As (以及金属元素Sb、Bi)都有多种 同素异构体,但每个原子都有3个较 近的原子配位。 右图是正四面体形的P4或As4:
O、S、 Se、 Te
氧族元素N=6,8-N=2。但O2有些特殊,每个O 只与一个原子配位形成双原子分子,因为O2中 化学键并非单键,8-N法则不适用:
臭氧O3中有34, 中心O为二配位, 两端的O则不然:
氧族其余元素符合8-N法则。尽管元素可能 有各种同素异构体,但每种原子的成键方式、配 位情况、键长、键角等数据基本保持一致或有限 的几种情况。这是非金属元素化学的又一特征:
IIIa IVa Va VIa VIIa
B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar Ga Ge As Se Br Kr In Sn Sb Te I Xe Tl Pb Bi Po At Rn
目前在元素周期表中有110多种元素, 非金属元素只占22种,主要分布在p区 (除H的位置有不同看法外),其中稀有 气体整个一列都是非金属元素,其余非 金属元素很有规律地占据了右上角区域。
同一元素形成的不同价态的含氧酸,低氧化态的稀酸 比高氧化态的稀酸氧化性强。(见12章)
六、含氧酸盐的性质
(1)溶解性 (2)水解性 (3)热稳定性
不同的含氧酸盐上述性质有差别。
七、p区元素的某些特殊性
(1)第二周期元素配位数最高为4; (2)第二周期元素2p-2p较强,易形成多重键;
而第三周期及其以下的元素,以单键为主; (3)C 的自相成键能力最强;O、F的成键能力强;
四、分子型氢化物
p区元素的常见氢化物
ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA
B2H6
CH4 SiH4 GeH4 (SnH4)
NH3 PH3 AsH3 (SbH3)
H2O H2S H2Se H2Te
HF HCl HBr HI
(1) NH3、H2O、HF 的沸点在同族元素中——反常高 (为什么?)
(2)热稳定性;(3)还原性;(4)酸碱性 变化规律?
层形分子As、Sb、Bi
C、Si(Ge、Sn):
碳族元素N=4,8-N=4。 C、Si及金属元素Ge、 Sn都有同素异构体, 不过它们都有4配位 金刚石型结构:
金刚石型结构
碳还有石墨型和球烯型结构。石墨虽有不同晶型, 但层形分子中C都是sp2杂化,由于离域大键的存在, 层上的成键不遵从8-N法则;球烯也不遵从8-N法则:
一、非金属元素单质的结构(8-N法则)
非金属原子相互以共价单键结合时,周围 通常会配置 8-N个原子,非金属间化合物配位 也是如此。N 是元素的族数(按罗马数字编号系 统),这就是格里姆-索末菲法则,即8-N 法则。
稀有气体
N=8 ,8-N=0,所以, 分子是单原子分子。 它们的晶体结构如下:
He
键焓随键级的变化(单位:kJ.mol-1):
单键 双键 叁键
CC
331
620
812
NN
163
409
945
PP
200
310
490
二、非金属元素单质的物理性质
周期表中:从左右
晶 型原子晶体 混晶(层状、链状) 分子晶体
状 态: 固体
气体
分子大小: 大分子
小分子
颜色:
较复杂
熔、沸点: 左
逐渐降低
B、Al、Si等有高度的亲氧性; 晶态B及硼的氢化物 表现出缺电子、多面体的习性; (4)惰性电子对效应 6s2 电子对不易成键 (5)第四周期 p 区中间横排元素含氧酸的氧化性最强; (6)低熔合金区元素 Zn Ga Ge As
Cd In Sn Sb Hg Tl Pb Bi
Ne、Ar、 Kr、 Xe
卤素及氢
N=7 ,8-N=1,所以分子是双原子分子。
这一点也许出乎意料: 碘还能形成线性的I3-, 进而生成负一价多碘离子 [(I2)n(I-)]。含有这种多碘 离子的固体有导电性,导 电机理可能是电子或空穴 沿多碘离子链跳移,也可 能是I -在多碘离子链上以 接力方式传递:

三、非金属单质的化学性质规律
① F2 (Cl2) ——分解 H2O,强氧化剂
② 在 OH-(aq)中歧化的 非金属单质分布在 下列区域:(见右)
③ 折形分界线两旁的元素 Zn、B、Al、Si、Ge、As 可置换OH-(aq)或熔碱中的氢
P4 S8 Cl2 Se8 Br2 I2
④ 非金属单质被浓HNO3氧化, 还原产物为NO。
(2) 酸碱性及酸强度
含氧酸的水溶液都呈酸性。 (HO)mROn的酸强度的决定因素: 非羟基氧原子个数的多少 n越大,酸性越强;
R的离子势 大小 越大,酸性越强。
(3) 氧化还原性(情况复杂)
同族从上下,最高价含氧酸的氧化性呈锯齿形上升 变化。其中:第二周期特殊,第四、六周期不规则性,
而以第四周期p区中间横排元素含氧酸的氧化性最强。
石墨结构(红、灰色球均为C)
C60
B
硼族元素只有B是非金属,
N=3,8-N=5 。
单质硼存在多种晶型,已知 有16种以上的同素异构体, 其中3种晶体含B12二十面体, 这是硼化学中非常重要的基本 结构单元:
想一想 ┅
通常,两个特定原子间的键焓随键级增加而增加, 但变化的灵敏程度却不同。由此可以解释许多共价分子 稳定存在的构型。
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