GC-MS法测定水源水中的半挥发性有机物
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第 ’$ 卷 增刊 ’&&N 年 > 月
分析测试学报 V5@W3 -5/Q3 WX5*7, 0 YDAZ<J: D[ 3<.=ZAL;<=J: 7<J:\.9. 2
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法 测 定 水 源 水 中 的 半 挥 发 性 有 机 物
刘晓茹 % 高继军 % 刘玲花 % 袁 浩
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实验部分
仪器与试剂
气 ! 质联用仪：789:;<= (#>& ! 4>?$ @ )- ! 1/；萃取装置： /AB;:CD +3/3EFGH1；浓缩装置 /AB;:CD +3/36F56H1 EI；固相萃取柱： /AB;:CD /AB;:;:;J< H1 5@+3 H1 ! "#/65 HAK;. 0 ( LI % &M 4 8 2 。 水样取自北京市西北部深层地下水； 二氯甲烷、甲醇、 乙酸乙酯等有机溶剂均为色谱纯；无水硫 酸钠： 分析纯，在 N&&O 灼烧 N P，在马弗炉中冷却至 "&&O左右时，趁热转移到干燥器中，冷却至室 温储存备用；盐酸： 优级纯。 有机氯农药标样、 多环芳烃标样及内标化合物均购自美国 789:;<= 公司； 有机磷农药标样： 中国农 业部环境保护科研监测所；硝基苯类标样：中国标准物质研究中心； 氯苯类标样： 中国环境保护总局 标准样品研究所。
（中国水利水电科学研究院水环境所 % 北京 "&&&$#）
我国于 ’&&’ 年 ( 月 " 日实施了地表水环境质量标准 （ )*$#$# ! ’&&’） ，其中集中式生活饮用水地 表水源地特定项目中规定了 (# 种有机污染物的监测，包括挥发性有机物 （+,-.） 和半挥发性有机物 （ /+,-.） ，其中半挥发性有机物的类别较多，有硝基苯、氯苯、苯胺、苯酚、有机氯农药、有机磷农 药、多环芳烃和多氯联苯等有机污染物，分析方法以气相色谱为主。 目前气相色谱 ! 质谱联用法 0 )- ! 1/ 2 已成为国际上先进的有机物分析方法， 由于色 ! 质联机具 有选择离子 （ /31） 扫描功能，大大减少了前处理的操作步骤，可分析多种类型化合物， 解决了气相色 谱分析中色谱峰的分离问题。 我国已有一些分析工作者开展了该方面的研究，但大多是侧重于某一 类有机污染物进行分析。 本文采用色 ! 质联用法，同时测定水源水中 $( 个组分，包括硝基苯类、氯 苯类、有机氯农药类、有机磷农药类、多环芳烃类共 4 类有机化合物。 这大大提高了水源水中有机 污染物的监测效率， 对保护水环境、促进水环境质量的可持续发展具有重要意义。 美国 5674’4 方法采用固相萃取 ! 色谱 ! 质谱 （/65 ! )- ! 1/） 联用法测定半挥发性有机物， 由于 中美两国使用农药不同，所以 5674’4 方法中农药部分的测定不适合于我国水源地半挥发性有机物 的监测。 本文根据地表水环境质量标准中规定的特定监测有机污染物项目， 在美国 5674’4 方法基 础上进行了优化，使之适合于我国水源地特定有机项目的监测，并达到国际先进水平。
第 ,( 卷
分析测试学报
增刊
合后转移至 , +- 小样品瓶中，用于 ./ ! ’% 分析。
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仪器条件
载气： 高纯氦气； 柱流速：" +- 6 +78； #" $" # 色谱条件 色谱柱： 0123 ’%， )* + 4 *5 ,3 ++ 4 *5 ,3 ! +； 检测器：质谱检测器；进样口温度：,3* 9；进样方式：无分流进样；进样量：" ! -。 柱初温：$3 9 : " +78 ; ， 以 (* 9 6 +78 升至 "(* 9 : ( +78 ; ， 以 ", 9 6 +78 升至 "#* 9 ， 再以 < 9 6 +78 升至 ,$*9 ， 最后 以 ", 9 6 +78 升至 (,* 9 : "3 +78 ; 。 离子 #" $" ! 质谱条件 质量范围：$3 = $3* >；电离方式：?&；电子能源：<* @A；接口温度：,#* 9 ； 源温度：,(* 9 ； 四极杆温度："3* 9 ；扫描方式： %&’；选择离子及保留时间如表 " 所示。
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实验分析步骤
பைடு நூலகம்
每次清洗放掉所有的溶 &’ ( ’ & %)* 小柱的活化 分别用乙酸乙酯和二氯甲烷各 4 LI 预洗 - "# 小柱， 剂。 用 "& LI 甲醇分两次活化 - "# 小柱， 再用 "& LI 无有机物试剂的水分两次活化 - "# 小柱，在活化 过程中， 不要让萃取柱变干， 柱床上方始终保持至少 " LI 溶液。 萃取柱处于水溶性状态和活化状态 备用。 水样准备：水样用 4& ! 0!2 盐酸调节，BQ R ’。 取水样 " I 至干净的棕色玻 &’ ( ’ ( 样品的富集 （ "） 璃采集瓶中， 并同时用试剂水做空白样。 在每瓶水样中加入甲醇溶液 ? LI （润试剂） ， 振荡混匀。 连 接大容量采样器，准备富集。（ ’）水样富集： 开启真空系统，使水样连续通过活化过的 - "# 小柱，保 持流速 ’& LI S L9< 进行固相萃取， 在萃取结束之前不要让萃取柱变干。 当所有的样品穿过萃取柱后， 继续真空抽吸 "& L9<，柱子干燥， 关闭真空泵。 &’ ( ’ + 萃取柱的洗脱 将收集管放在萃取缸中，分别用乙酸乙酯和二氯甲烷各 4 LI 清洗样品瓶内 部，打开真空系统， 使清洗液浸泡并缓慢流过萃取柱，进入收集管中。 用两个 $ LI 二氯甲烷和乙酸 乙酯混合液 0 体积比 " T "2 洗提萃取柱， 洗提液进入装有清洗液的收集管中。 洗提液通过无水硫酸钠 柱，脱水，收集到 U ! E 浓缩瓶中。 在 N& O 水浴上用氮气吹脱浓缩至 " LI，再加入内标化合物，混 ! "#$ !
表 " 方法测定结果
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实验分析步骤
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