EDTA测定稀土母液中的稀土总量
稀土硅铁合金及镁硅铁合金化学分析方法 第1部分：稀土总量、十五个稀土元素含量的测定-最新国标
稀土硅铁合金及镁硅铁合金化学分析方法第1部分：稀土总量、十五个稀土元素含量的测定1范围本文件规定了稀土硅铁合金及镁硅铁合金中稀土总量、十五个稀土元素含量的测定方法。
本文件适用于稀土硅铁合金及镁硅铁合金中稀土总量、十五个稀土元素含量的测定，包含电感耦合等离子体子发射光谱法（方法一）和EDTA滴定法（方法二）。
方法一测定范围（质量分数）见表1。
方法二测定范围（质量分数）见表2。
表1方法一测定范围测定参数质量分数%测定参数质量分数%La0.03～10.00Dy0.03～0.50 Ce0.03～10.00Ho0.03～0.50 Pr0.03～0.50Er0.03～0.50 Nd0.03～0.50Tm0.03～0.50 Sm0.03～0.50Yb0.03～0.50 Eu0.03～0.50Lu0.03～0.50 Gd0.03～0.50Y0.03～10.00 Tb0.03～0.50RE0.50～10.00表2方法二测定范围测定参数质量分数%测定参数质量分数%La0.05～40.00Dy0.05～2.00Ce0.05～40.00Ho0.05～2.00Pr0.05～2.00Er0.05～2.00Nd0.05～2.00Tm0.05～2.00Sm0.05～2.00Yb0.05～2.00Eu0.05～2.00Lu0.05～2.00Gd0.05～2.00Y0.05～40.00Tb0.05～2.00RE10.00～40.002规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法一：电感耦合等离子发射光谱法4.1原理试料经硝酸和氢氟酸分解，氢氟酸沉淀稀土分离铁后，经高氯酸冒烟盐酸分解氟化稀土，加入少量铁与稀土在氨水中共沉淀以分离镁、钙等杂质元素。
稀土元素的分析方法
立志当早，存高远稀土元素的分析方法稀土分析的主要任务是稀土总量的测定、混合稀土中单一稀土元素含量的测定及铈组稀土或钇组稀土量的测定。
由于稀土元素的化学性质十分相似，因此稀土分析是无机分析中最困难和最复杂的课题之一。
为了测量各种含量范围、不同形态的稀土元素总量和各种单一稀土元素，几乎采用了所有的分析手段。
下面介绍稀土分析最常用的分析方法。
(一)化学分析法稀土元素的化学分析法包括重量法和滴定法，主要用于稀土总量的测定。
1．重量法重量法用于稀土含量大于5%的试样的分析，是测定稀土总量的古老的、经典的分析方法。
该法虽然流程长、操作繁琐，但其准确度和精密度均优于其它方法，因此国内外常量稀土总量的仲裁分析或标准分析方法均是采用重量法。
能用于稀土沉淀剂的有草酸、二苯基羟乙酸、肉桂酸、苦杏仁酸等，其中草酸盐重量法因其具有准确度高、沉淀易于过滤等优点而被广泛采用。
该法是将草酸盐沉淀分离得到的沉淀灼烧成氧化物进行称量。
2．滴定法滴定分析法测定稀土主要是基于氧化还原反应和配位反应。
对于稀土矿物原料分析、稀土冶金的流程控制和某些稀土材料分析，配位滴定法常用于测定稀土总量。
氧化还原滴定法常用于测定铈、铕等变价元素。
单一稀土的滴定法的测定范围和精密度与重量法相当，而操作步骤比重量法简单，常用于组分较简单的试样中稀土总量的测定。
对于混合稀土总量的测定来说，由于试样的稀土配分不清楚或多变，给标准溶液的标定带来困难，并由此而造成误差。
因此，混合稀土总量的滴定法主要用于生产过程的控制分析。
稀土元素的氧化还原滴定法主要用于Ce4+、Eu2+的测定，由于其他稀土元素和其他不变价元素不干。
稀土产品检测知识
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稀土元素氧化物是指元素周期表中原子序数为57 到71 的15种镧系元素氧化物，以及与镧系元素化学性质相似的钪（Sc） 和钇（Y）共17 种元素的氧化物。
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草酸盐重量法：试样经酸分解后，氨水沉淀稀土，以分离钙镁等。以盐酸溶解稀土，在pH1.8~2的条件下用草酸沉淀稀土，以分离铁等。于950℃将草酸稀土灼烧成氧化物，称其质量，计算稀土总量
型号： X'Pert PRO MRD
厂家：荷兰帕纳科
扫描范围：2°～160°测试精度：0.001 °应用领域：对材料进行定性，半定量分析；晶格常数，晶格类型等；所需样品：1g
性能特点
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仪器的工作原理
2dsinθ=nλ
布拉格方程
d为晶面间距，θ为入射束与反射面的夹角，λ为X射线的波长，n为衍射级数，其含义是：只有照射到相邻两镜面的光程差是X射线波长的n倍时才产生衍射。
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分光光度法（icp-oes）：是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。目前可测Fe、Si、Cl、SO42-、P、Cr6+等
电感耦合等离子体质谱法（icp-ms）：是以电感耦合等离子体作为离子源，以质谱进行检测的无机多元素分析技术。
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稀土总量化验
稀土总量化验稀土是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素。
稀土一般是由原矿经选矿、冶炼等工艺，分离出各种化合物，其中以氧化物产品较普遍，稀土金属以稀土化合物为原料，采用熔盐电解法等方法制得。
稀土化验：1）因为稀土硅镁铁合金中含硅量较高，一般无机酸溶解不完全，需在硝酸存在下，加氢氟酸溶解试样，过剩的氢氟酸影响分析，加硼酸配位络合消除。
2）试液中的氮氧化合物影响显色液的稳定性，需加尿素分解消除。
3）硅酸与钼酸铵生成络合物的同时，磷、砷也能与钼酸铵生成络合物被亚铁还原成钼蓝，影响硅的测定，当加入草酸后，磷、砷络合物首先被破坏，但时间过长硅钼络合物也有被破坏的可能性。
所以，通常在草酸加入后1 min内一定要加入硫酸亚铁铵，否则硅结果偏低。
4）选用草酸作掩蔽剂测定稀土总量时，比用EDTA更为优越，由于草酸与铁、锰、铝等元素络合反应速度快，不需要加热，草酸的络合物很稳定，而且草酸在酸性介质中还能掩蔽钛的干扰。
5）稀土和钙均能与偶氮氯瞵Ⅰ有显色反应，因而干扰镁的测定。
加入少量EGTA—Pb溶液不仅能有效地掩蔽稀土和钙，还能降低试剂空白值。
因被置换出的少量Pb2+，当三乙醇胺存在时不与偶氮氯瞵Ⅰ发生显色反应。
6）中南大学稀土化验：本方法联合测定硅、镁、稀土总量，操作简便、快速、准确度高，且节约试剂和能源。
化验稀土硅镁铁合金中硅、镁、稀土总量：稀土硅镁铁合金在冶金及铸造行业中的用途日益增大，该合金在炼钢过程中作为添加剂使用。
由于合金中的稀土、镁和硅对氧、硫、氢、砷有很强的亲和力，它们与钢液中这些有害杂质元素作用，生成难溶化合物进入渣内，从而达到脱硫、脱氧去气和降低非金属夹杂物的作用[1]。
稀土发火材料中稀土总量的快速测定
稀土发火材料中稀土总量的快速测定孙红英;李杏英;熊文;赖心;王彩华【摘要】采用盐酸、硝酸和高氯酸溶解稀土发火材料样品,过氧化氢消除铁离子影响,草酸沉淀稀土,重量法测定稀土总量.该法的加标回收率为99.30％～100.50％,标准偏差为0.054％,相对标准偏差为0.071％.本方法操作简单、快速,结果准确.【期刊名称】《材料研究与应用》【年(卷),期】2013(007)001【总页数】4页(P57-60)【关键词】稀土总量;快速测定;稀土发火材料;过氧化氢【作者】孙红英;李杏英;熊文;赖心;王彩华【作者单位】广东省工业技术研究院(广州有色金属研究院),广东广州 510650【正文语种】中文【中图分类】O655.1稀土发火材料主要含铈，并含有镧、钕、镨等轻稀土金属元素以及部分铁和少量的镁、硅、锌、铜、碳等非稀土成分［1］.目前，我国已成为世界稀土发火合金的生产大国、消费大国和市场贸易大国［2］，快速测定稀土发火材料中的稀土总量很有必要.稀土总量分析通常采用重量法［3］，通过氢氧化物沉淀、氟化物沉淀、氨水沉淀和草酸沉淀共四次沉淀，再经过滤分离杂质，分析流程很长，手续繁琐.本文主要研究了用硝酸、盐酸和高氯酸溶解稀土发火材料样品，过氧化氢消除铁离子影响，草酸沉淀稀土，快速测定稀土总量的方法.1 试验部分1.1 试剂和材料硝酸、高氯酸、过氧化氢（30%）、盐酸均为分析纯，实验用水均为去离子水. 盐酸（1＋1）；盐酸洗液（100mL水中含1mL盐酸）；氨水（1＋1）、草酸溶液（100g／L）、草酸洗液（10g／L），麝香草酚蓝乙醇溶液（0.1g麝香草酚蓝溶于100mL乙醇）.精密pH 试纸（0.5～5.0）.1.2 实验方法及步骤称取0.5g（精确至0.0001g）试样置于250ml烧杯中，依次加入10ml盐酸、5ml硝酸、5ml高氯酸，加热溶解样品，冒烟至近干，冷却后加入10ml盐酸（1＋1），加热溶解盐类，取下，沿壁吹少量热水，用中速滤纸过滤，用热盐酸洗液洗涤杯壁及滤纸至滤液50ml，加纸浆少许，煮沸，加入7～8ml过氧化氢（30%），边快速搅拌边加入60mL煮沸的质量浓度为100g／L草酸溶液，再加5滴麝香草酚蓝乙醇溶液，用氨水（1＋1）中和至浅红色，调节pH约为1.5～1.7（用精密pH 试纸检验），静置4h，然后用慢速定量滤纸过滤，草酸洗液洗涤沉淀6～8次，将沉淀和滤纸移入已恒重的瓷坩埚中灰化，于950℃马弗炉中灼烧40min.将瓷坩埚及烧成物置于干燥器中，冷却至室温，称其质量.1.3 计算公式按公式（1）计算稀土氧化物总量（REO），按公式（2）计算稀土总量（RE）.式中m2—沉淀和坩埚质量，g；m1—坩埚质量，g；m0—称取试样量，g；w （REO）—稀土氧化物总量，%；w（RE）—稀土总量，%；Pi—各稀土氧化物在试样中所含相应混合氧化物中所占的质量分数，%；ki—各稀土单质与氧化物的换算系数［4］.2 结果与讨论2.1 杂质分离方法的选择稀土发火材料中除主要成分稀土金属外，一般还含有铁、镁、锌、硅及碳等非稀土成分，其中碳在混酸溶样时以二氧化碳形式在高氯酸冒烟过程中挥发；硅在过滤时除去.其它杂质分别采用三种组合分离方法除去：（1）氢氟酸＋氨水＋草酸［3］、（2）氢氟酸＋草酸［3］、（3）草酸＋H2O2，并对含量较高的铁元素及含量较低的镁元素的分离效果进行对比.称取3.0822g样品，按分析方法溶样、过滤，定容至100ml容量瓶中，分取6份10ml溶液，分别采用上述分离方法进行平行试验，用ICP测定其稀土氧化物及其中残留铁、镁含量，结果列于表1.表1 不同分离方法结果对比Table 1 Comparison of analytic results with different methods编号分离方法分取样品重量／g样品中铁含量／%样品中镁含量／%稀土氧化物总量／%氧化物中铁残留量／%氧化物中镁残留量／%1号2号（1）氢氟酸＋氨水＋草酸 0.3082 0.3082 0.0053 0.0027 3号17.42 17.42 2.26 2.26 85.34 85.17 0.027 0.029 4号（2）氢氟酸＋草酸 0.3082 0.3082 17.42 17.42 2.26 2.26 85.13 85.27 0.0058 0.0014 0.0043 0.0030 5号6号（3）草酸＋H2O2 0.3082 0.3082 17.42 17.42 2.26 2.26 85.19 85.24 0.0055 0.0060 0.0063 0.0072由表1可知，用不同分离方法所测得的稀土氧化物总量基本一致，镁残留量均小于100μg／g，不影响分析结果，只是铁残留量略有不同.原因是：方法1的流程最长，经三次沉淀分离，有可能引入杂质，使铁残留量高于后两种方法.采用方法2和方法3的铁残留量相差不大，但方法2的氟化分离过程须保温和过滤，且还需用硝酸、高氯酸冒烟分解氟化稀土沉淀，分析时间长，而采用方法3只需一次分离，显示出了其快速、准确的优势.故本次试验采用方法3除铁镁.2.2 过氧化氢加入量的确定称取2.5012g样品，按分析方法溶样、过滤，定容至100ml容量瓶中，分取4份20ml溶液，按分析步骤分别加入2.5，5.0，7.5，10.0ml过氧化氢进行试验，稀土氧化物中铁含量的测定结果列于表2.表2 过氧化氢不同加入量的铁残留量Table 2 Variation of residual iron contents with the addition amount of hydrogen peroxide过氧化氢加入量／mL 氧化物中残留铁量／%2.5 0.021 5.0 0.012 7.5 0.0055 10.0 0.0062因草酸沉淀稀土是在沸液中进行，过氧化氢在酸性介质加热时会快速分解沸腾，生成水和氧气，因此应加入过量的过氧化氢，才可达到有效除铁的目的.由表2可知，加入7.5ml过氧化氢可达到很好的分离效果.故试验中用草酸沉淀稀土之前先加入7～8ml过氧化氢以消除铁离子的影响.2.3 草酸根活度对稀土草酸盐沉淀的影响进行稀土草酸盐沉淀时，稀土含量不宜太低，溶液体积不宜过大，溶液应保持合适的草酸根活度.决定草酸活度的主要因素是草酸浓度和氢离子活度.考虑到同离子效应，应有较大的草酸根活度，但为了避免生成RE（C2O4）＋，RE（C2O4）－2，RE（C2O4）3－3等稀土络离子而使稀土损失，同时考虑盐效应，又不应有过大的草酸根活度［5］，再者稀土发火材料中稀土含量较高.故选择草酸用量60mL，溶液总体积约120mL，调节pH 值1.5～1.7时，可得到满意的结果.2.4 介质、温度、搅拌和陈化时间对稀土草酸盐沉淀的影响稀土草酸盐在硝酸介质中的溶解度比在盐酸介质中稍高，故实验时用盐酸、硝酸溶解和高氯酸冒烟后，再用盐酸溶解盐类，在盐酸介质中进行沉淀.适当提高沉淀温度，保持适当的陈化时间可提高共存元素的分离效果.因为升温和陈化，有利于沉淀晶体的长大、减少共存元素的共沉淀，故选择70～80℃进行草酸沉淀稀土，在不断搅拌下加入草酸热溶液，沉淀完全后再加热煮沸1～2min.本文采用先加入过量的过氧化氢再加草酸的方法沉淀稀土，试验中注意缓慢加入并充分搅拌，以防局部过浓，导致沉淀聚集成块而包裹杂质，难以洗涤.陈化时间一般为4 h，时间过长，会引起钙等杂质元素共沉淀.2.5 铵盐及其它共存元素对稀土沉淀的影响铵盐对铈组草酸稀土沉淀影响不大，而对钇组稀土影响很大，因为铵盐可与钇组稀土形成可溶性络合物（NH4）3RE（C2O4）3 而使结果偏低.因此，在调节酸度时不要引入大量的铵离子.稀土发火材料主要含有铈、镧、钕、镨等轻稀土金属元素，铵盐及其它共存元素不会影响分析结果.2.6 灼烧温度和称量条件水合稀土草酸盐开始脱水的温度为40～60℃，继续加热，会出现中间水合物的形成以及无水物的分解.对轻镧系来说，在无水物变成氧化物的过程中，还会产生中间物，最后形成氧化物.稀土草酸盐经过灼烧可变为稀土氧化物，但不同的稀土草酸盐转为稀土氧化物的温度不同，草酸铈于360℃转化为氧化铈，草酸镧转化温度高达735～800℃，为了确保所有稀土草酸盐完全转化为氧化物，选择灼烧温度在950℃以上灼烧40min.稀土氧化物能从空气中吸收水分和二氧化碳，其中氧化镧和氧化钕吸收作用特别强，而稀土发火材料中镧和钕的含量较高.因此，灼烧后的稀土氧化物从马弗炉中取出后立即置于干燥器中，冷却至室温后迅速称量，以免吸收空气中的水和二氧化碳，影响分析结果.2.7 加标回收试验称取试样（测得稀土氧化物总量65.20%）3份，每份0.5g（精确至0.0001g），分别置250ml烧杯中进行加标试验，试验结果列于表3.由表3可知，加标回收率为99.30%～100.50%，符合分析要求.表3 氧化铈加标回收试验结果Table 3 Results of recovery test for cerium oxide序号称样量／g 样品含稀土氧化物总量／g 加标量／g 测得值／g 回收率／%1号0.5039 0.3285 0.1000 0.4278 99.30 2号 0.5211 0.3398 0.2500 0.5894 99.84 3号0.5001 0.3261 0.5000 0.8286 100.502.8 精密度试验称取6份试样，每份0.5g（精确至0.0001g），按试验步骤测定，稀土氧化物总量的测定结果列于表4.由表4可知，稀土氧化物总量的平均值为92.38%，ICP 测定稀土氧化物配分为：Ce2O3 52.31%，La2O327.93%，Pr6O112.43%，Nd2O3 16.53%，稀土单质与氧化物的换算系数Ce 0.8140，La 0.8526，Pr 0.8277，Nd 0.8573，按公式（2）计算稀土总量为76.29%，标准偏差为0.054%，相对标准偏差为0.071%.表4 精密度试验结果Table 4 Results of the precision编号称样量／g w （REO）／% w（REO）平均值／% w（RE）／% SD／% RSD／%1号0.5008 92.40 2号 0.5019 92.45 3号 0.5129 92.35 4号 0.5030 92.40 92.38 76.29 0.054 0.071 5号 0.5049 92.39 6号0.5163 92.293 结论采用盐酸、硝酸和高氯酸溶解稀土发火材料样品，过氧化氢消除铁离子影响，草酸沉淀稀土，重量法测定稀土总量.该法的加标回收率为99.30%～100.50%，标准偏差为0.054%，相对标准偏差为0.070%.本方法省去了氟化分离和氨水沉淀分离步骤，操作简单、快速，结果准确.【相关文献】［1］刘光华.稀土材料与应用［M］.北京：化学工业出版社，2005：159.［2］林河成.稀土发火合金材料的生产、应用及市场［J］.稀土，2009（04）：98－101.［3］全国稀土标准化技术委员会.GB／T 18114.1－2010，稀土精矿化学分析方法第1部分：稀土氧化物总量的测定重量法［S］.北京：中国标准出版社，2011.［4］全国稀土标准化技术委员会.GB／T14635.1－2008，稀土金属及其化合物化学分析方法稀土总量的测定［S］.北京：中国标准出版社，2008.［5］江祖成，蔡钕秀，张华山.稀土分析化学［M］.北京：科学出版社，1981：149.。
电感耦合等离子体发射光谱法测定包头稀土矿中的稀土总量
２０１４年３月Ｍａｒｃｈ２０１４岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３３，Ｎｏ．２２１８～２２３收稿日期：２０１３－０７－２３；接受日期：２０１４－０１－１５作者简介：杜梅，高级工程师，从事冶金分析。
Ｅ ｍａｉｌ：ｄｕｍｅｉ０２２３＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１４）０２０２１８０６电感耦合等离子体发射光谱法测定包头稀土矿中的稀土总量杜 梅１，２，刘晓杰１，２（１．包头稀土研究院，内蒙古包头０１４０３０；２．稀土冶金及功能材料国家工程研究中心，内蒙古包头０１４０３０）摘要：包头矿中的稀土总量根据提取稀土的工艺流程，含量范围为０．０ｘ％～０．ｘ％。
对于高含量稀土总量（２０％～８０％）的测定，国家标准采用草酸盐重量法，但该方法分离干扰元素的步骤多，流程长。
应用电感耦合等离子体发射光谱法不需复杂的分离步骤即可测定稀土元素，但由于受到精密度的限制，测定高含量稀土总量的波动范围较大，不易得到准确结果。
本文针对包头稀土矿组成复杂、酸溶难于分解的情况，建立了应用碱熔处理样品，电感耦合等离子体发射光谱（ＩＣＰ－ＡＥＳ）测定稀土总量的方法。
用氢氧化钠、过氧化钠溶解样品，水提取熔融物，各种元素以离子或氢氧化物形式进入溶液，过滤除去铝、硅、磷等杂质元素及大量的钠盐，减小了基体元素及共存元素的干扰；以钪为内标校正仪器波动及基体效应的影响，无需基体匹配即可测定稀土总量。
对于稀土总量在３０％～５０％的样品，相对标准偏差小于０．７％，对于稀土总量在２％的样品，相对标准偏差小于１．２％；各稀土元素回收率为９８．０％～１０３．３％。
本方法比国家标准方法简便，与文献中应用ＩＣＰ－ＡＥＳ测定高含量稀土总量的方法相比精密度有很大改善，可快速准确地测定包头稀土矿中２％～５０％的稀土总量。
关键词：稀土矿；稀土总量；氢氧化钠－过氧化钠碱熔；电感耦合等离子体发射光谱法中图分类号：Ｏ６１４．３３；Ｏ６３７．３１文献标识码：Ｂ我国稀土资源丰富，包头的白云鄂博矿是最大的稀土矿之一，其稀土组成以轻稀土为主［１］。
轻稀土球化剂中稀土含量的测定
轻稀土球化剂中稀土总量的测定
一、试剂
硝酸：（1M：6.5ml浓硝酸用水稀释到100ml）、（1+1）
高氯酸；氢氟酸；EDTA溶液：0.02M；H2O2：30%；
稀土标准溶液100 ug/m（La30%+Ce70%含硝酸5%），用水稀至10ug/ml；
偶氮胂Ⅲ：0.1%；无水乙醇；
纯铁溶液1mg/ml（称0.1g 加5ml浓硝酸，加热溶解后定容100ml）, 100ug/ml现配现用(取母液5ml,用水稀释10倍)。
二、分析步骤
称取试样0.1000g置于聚四氟乙烯烧杯中，加浓硝酸5.0 ml，加热破坏碳化物，然后慢慢滴加氢氟酸，待氮氧化物黄烟全部逸出，再快速滴加氢氟酸（共滴加3ml），加热，待试样溶清，加高氯酸2 ml，加热至高氯酸冒烟后，蒸发近干，冷却，加入（1+1）硝酸10 ml，溶解后转入100 ml 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
分取上述试液10ml用水稀释至100ml, 摇匀待测。
取稀释液5 ml（含RE0～45ug）置于25 ml比色管中，加入0.5ml EDTA，2.5 ml偶氮胂Ⅲ，10 ml无水乙醇，0.5 ml 1M硝酸，摇匀，加水稀释至刻度，用1cm比色皿，在波长648nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。
用同类稀土硅镁合金与试样同时测试或制作工作曲线（分别取稀土标准0、1 、2、4 ml于一系列25 ml比色管中，各加入100ug/ml纯铁2 ml，以下同试样）。
氯化铵焙烧提取稀土的研究
氯化铵焙烧提取稀土的研究诸爱士,徐晓南（浙江科技学院生物与化学工程学系, 浙江杭州 310012）摘要:研究了用氯化铵作为固体氯化剂来氯化稀土氧化物制取稀土氯化物的工艺，考察了焙烧温度、焙烧时刻、氯化铵用量三个因素对稀土氯化物浸出率的阻碍，并通过正交实验确信了较适合的反映条件：焙烧温度350 ℃，焙Cl∶稀土样品为12（摩尔比）,稀土的浸出率达到了90%以烧时刻100 min，NH4上。
关键词：稀土氧化物；氯化铵；提取；氯化焙烧我国拥有十分丰硕的稀土资源，是目前世界上稀土储量最多的国家，而且还具有矿床散布广、矿物类型多和开采价值高的特点。
对于不同的稀土矿物，应采用不同的分解提取方法，我国南方离子型稀土常用离子交换淋洗方法提取，而其他的如氟碳铈矿或独居石等独立稀土矿物可经选矿富集后，以稀土复杂氧化物或硅酸盐、磷酸盐、磷硅酸盐、氟碳酸盐、氟化物等形式存在[1]，一样采纳酸法或碱法：酸法有浓硫酸低温焙烧法、浓硫酸高温焙烧法、浓硫酸强化焙烧法（新工艺），碱法有氢氧化钠碱分解法、碳酸钠焙烧法；另外还有盐酸氯化法，电场碱分解法。
但不管是酸法仍是碱法均会产生废酸碱或废气污染环境[2]，且工艺流程长、试剂消耗大，同时酸法或碱法提取稀土精矿中的稀土关于设备耐侵蚀的要求高，因此，研究开发更经济、低污染、低消耗、条件温和、工艺简单的冶炼方式，一直是人们追求的目标。
氯化铵焙烧法分解稀土矿是通过NH4Cl在必然温度条件下分解生成HCl使矿物中的稀土氧化物氯化，然后用热水浸取氯化物的方式。
该方式具有氯化选择性好，氯化率高，氯化条件温和等突出优势[1]。
氯化铵氯化焙烧法由于氯化物焙烧进程中不产生污染环境的有害物质，因此,较原先的盐酸氯化浸取法具有诸多优势,如减少杂质离子Fe、Pb等进入浸取液，避免设备的侵蚀，优化操作环境、减少酸性废水的排放等，符合绿色化学进展方向，是一种很有进展前途的稀土矿物的提取方式。
同样，稀土矿物经过初步处理后得到稀土氧化物的混合物，是获得单一组分稀土的中间原料，其进一步分离的方法之一是用盐酸氯化，再用NH3·H2O在不同pH值下产生不同的稀土氢氧化物沉淀，分步取得单一组成的稀土氢氧化物。
edta快速络合滴定法测定矿石中稀土总量——离子型稀土矿离子相稀土总量测定
edta快速络合滴定法测定矿石中稀土总量——离子型稀
土矿离子相稀土总量测定
通过EDTA快速络合滴定法，可以测定矿石中稀土总量——离子型稀土矿离子相稀土总量。
该方法采用EDTA和介质（氢氧化钠缓冲液）作为滴定剂，将离子型稀土释放出来，然后使用无机二价离子形成滴定反应，最后经过平衡后，用标准溶液进行滴定，以计算出离子型稀土矿离子相稀土总量。
具体步骤如下：
1.在试管中加入EDTA，氢氧化钠缓冲液和硫酸盐样品，搅拌混合；
2.将混合液加热至80°C，在此温度保温30min；
3.冷却至室温；
4.将混合液中滴定离子发射出来，采用以二价离子为滴定剂，反应稳定，新形成的混合滴定溶液放入滴定管中；
5.加标准溶液，经滴定，计算出离子型稀土量；
6.将反应液加入相同的标准溶液，经滴定，计算出离子型稀土矿离子相稀土总量；
7.重复上述步骤可得到准确的结果。
稀土发火材料中稀土总量的快速测定
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ２ — １ ２ — ２ ８
＊基 金 项 目 ： 广州有色金属研究院科技创新基金资助（ ２ ０ １ １ Ａ０ ０ ６ ） 作者简介 ： 孙红英（ １ ９ ６ ７ 一 ） ， 女， 湖南宁乡人， 高工， 硕士． Leabharlann ５ ８ 材料
研
究
与
应
用
量， ％； （ ＲＥ ） 一稀土总量 ， ； Ｐ 一 各 稀 土 氧 化 物
中图 分 类 号 ： ０６ ５ ５ ． １ 文献标识码 ： Ａ
稀 土 发 火材 料 主 要 含铈 ， 并 含有 镧 、 钕、 镨 等 轻
１ ． ２ 实 验 方 法 及 步 骤
稀土 金属 元素 以及 部分 铁 和少量 的镁 、 硅、 锌、 铜、 碳 等非 稀 土成分 口 ］ ． 目前 ， 我 国 已成 为世 界稀 土 发 火合
溶于 ｌ Ｏ Ｏ ｍＬ 乙 醇 ） ．
（ １ ）
（ ２ ）
叫 （ ＲＥ） 一 （ ＲＥＯ） ×∑Ｐ ・志 ．
精密 ｐ Ｈ试纸（ ０ ． ５ ～５ ． ０ ） ．
式中 一 沉淀 和坩 埚质 量 ，ｇ ； 一 坩 埚 质量 ， ｇ ； ７ ７ ／ 。 一 称 取 试 样 量 ，ｇ ； 叫（ ＲＥ Ｏ） 一 稀 土 氧 化 物 总
金 的生 产大 国 、 消费大 国和市场 贸 易大 国 ］ ， 快 速测 定稀 土 发火 材料 中 的稀 土 总 量 很 有必 要 ． 稀 土 总量 分析 通 常采用 重 量法 ｌ ＿ ３ ］ ， 通 过氢 氧化 物沉 淀 、 氟 化物
称取 ０ ． ５ ｇ （ 精确至 ０ ． ０ ０ ０ １ ｇ ） 试样置于 ２ ５ ０ ｍｌ 烧杯 中 ， 依 次加 入 １ ０ ｍｌ 盐酸、 ５ ｍｌ 硝酸、 ５ ｍｌ 高 氯
EDTA法测定RECl3中稀土总量不确定度评价
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EDTA测定稀土母液中的稀土总量
EDTA测定稀土母液中的稀土总量一．试剂1．磺基水杨酸100g/L2．二甲酚橙2g/L （这个必须要，因为这是EDTA滴定分析的指示剂）3．六次甲基四铵溶液PH为5.5 ，称取200g六次早基四铵于500ml烧杯中，加200ml水溶解，加70ml 1:1的盐酸。
用水稀释至1L4．甲醛溶液1:1的水溶液.5．EDTA标准溶液0.1mol/L,准确称取75gEDTA于500ml烧杯中,加水溶解，用水定溶于2000ml的容瓶中,(注意：为EDTA配制好是要标定的，但是粗略一点可以不标定，因此称重及定溶是一定要比较准确）。
6．乙酰丙酮7．NaOH溶液0.1mol/L，称取4g氢氧化钠溶于1000ml水中。
(如没有氢氧化钠可用1:10的氨水）.8．盐酸1mol/L，10ml浓盐酸溶于100ml水中.二．分析步骤移取5。
00ml溶液（视母液中稀土含量可多取或少取）,于250ml三角瓶中，加蒸馏水至50ml，加入2ml磺基水杨酸，2ml乙酰丙酮，2ml甲醛溶液,用1mol/L的NaOH 溶液和1mol/L盐酸调PH至为4.5,加入10ml六次甲基四铵溶液，2滴二甲酚橙，用EDTA 标准溶液滴定溶液由红色刚变为黄色即滴定完成。
三．计算0。
1╳V1RE= ╳母液中所含稀土的原子量（g/L)V0其中，V1：是消耗EDTA的体积V0：移取母液的体积注：1．如果母液中的铝很高的话,测定前需要对母液进行一下前处理,要不然结果会偏高。
2．因为稀土有17种元素，所以计算公式中“母液中所含稀土的原子量”要根椐母液中所含有的稀土元素折中计算，如你上次给的母液中有Tb和Dy，那么公式中“稀土母液中的原子量”就是Tb与Dy之间的原子量，也就158.9-162。
5 之间。
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EDTA测定稀土母液中的稀土总量
一．试剂
1．磺基水杨酸100g/L
2．二甲酚橙2g/L （这个必须要，因为这是EDTA滴定分析的指示剂）
3．六次甲基四铵溶液PH为5.5 ，称取200g六次早基四铵于500ml烧杯中，加200ml水溶解，加70ml 1:1的盐酸。
用水稀释至1L
4．甲醛溶液1:1的水溶液。
5．EDTA标准溶液0.1mol/L，准确称取75gEDTA于500ml烧杯中，加水溶解，用水定溶于2000ml的容瓶中，（注意：为EDTA配制好是要标定的，但是粗略一点可以不标定，因此称重及定溶是一定要比较准确）。
6．乙酰丙酮
7．NaOH溶液0.1mol/L，称取4g氢氧化钠溶于1000ml水中。
(如没有氢氧化钠可用1:10的氨水)。
8．盐酸1mol/L，10ml浓盐酸溶于100ml水中。
二．分析步骤
移取5.00ml溶液（视母液中稀土含量可多取或少取），于250ml三角瓶中，加蒸馏水至50ml，加入2ml磺基水杨酸，2ml乙酰丙酮，2ml甲醛溶液，用1mol/L的NaOH 溶液和1mol/L盐酸调PH至为4.5，加入10ml六次甲基四铵溶液，2滴二甲酚橙，用EDTA标准溶液滴定溶液由红色刚变为黄色即滴定完成。
三．计算
0.1╳V1
RE= ╳母液中所含稀土的原子量（g/L）
V0
其中，V1：是消耗EDTA的体积
V0：移取母液的体积
注：1．如果母液中的铝很高的话，测定前需要对母液进行一下前处理，要不然结果会偏高。
2．因为稀土有17种元素，所以计算公式中“母液中所含稀土的原子量”要根椐母液中所含有的稀土元素折中计算，如你上次给的母液中有Tb和Dy，那么公式中“稀土母液中的原子量”就是Tb与Dy之间的原子量，也就158.9-162.5 之间。