FCLYSREKS0005稀土总量的测定-草酸盐重量法

FCLYSREKS0005 稀土总量的测定－草酸盐重量法

F_CL_YS_RE_KS_0005

稀土总量的测定－草酸盐重量法

1. 范围

本法适用于20%～70%的稀土精矿中稀土氧化物总量的测定。

2. 原理

试样经碱熔，水浸，过滤除去硅、铝、氟等元素及大量钠盐。沉淀以酸溶解后用氟化物稀土、钍使与磷酸根、铁、锰、钛、铌、钽、镍等元素分离。然后氨水沉淀稀土以分离钙、镁、钡。高氯酸脱水除硅，过滤后草酸盐沉淀稀土，灼烧、称重得稀土与稀土总量。用光度法测定氧化稀土中的钍量并扣除，以计算出稀土氧化物总量。

3. 试剂

3.1 氢氧化钠：固体；20g/L洗液。

3.2 过氧化钠。

3.3 氯化铵。

3.4 氢氧化钠洗液：20g/L。

3.5 硝酸：ρ约1.42。

3.6 硝酸：ρ约1.67。

3.7 氢氟酸：ρ约1.14。

3.8 氢氟酸-盐酸洗液：5mL氢氟酸和5mL盐酸混合，加水稀释至500mL。

3.9 氢氧化铵：（1+1）。

3.10 过氧化氢：30%。

3.11 氯化铵洗液：20g/L，用氢氧化铵调pH为10。

3.12 盐酸：ρ约1.19；1+1；1+4；2+98；0.225mol/L。

3.13 草酸溶液：50g/L；1%洗液。

3.14 抗坏血酸。

3.15 酒石酸溶液：50g/L。

3.16 对硝基酚指示剂：饱和水溶液。

3.17 一氯乙酸-氢氧化铵缓冲液：称取87g一氯乙酸溶于200mL水中，用氢氧化铵（1+1）

调节至pH1.7（用酸度计测量）。

3.18 二氧化钍标准溶液：称取硝酸钍结晶若干克以水溶解，在10%盐酸酸度时用草酸沉淀钍，

定量滤纸过滤，用含有草酸的10%盐酸洗涤，沉淀于600～650℃马弗炉中灼烧1h，使其转成二氧化钍。放置于干燥器中冷却至室温，称取0.2500g二氧化钍于150mL烧杯中，加20mL浓盐酸及0.2g氟化铵，微热溶解。加5mL高氯酸，继续蒸发至冒烟，取下稍冷后，加10mL盐酸（1+1）及少量水，加热浸取完全，冷后，移入500mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。此液二氧化钍浓度为0.5mg/mL。准确移取此液10mL于500mL容量瓶中，用1%盐酸稀释到刻度，摇匀。此液二氧化钍浓度为10µg/mL。

3.19 分光光度计。

4. 分析步骤

4.1 测定次数

独立进行两次测定，取其平均值。

4.2 空白实验

随同试料的分析步骤做空白实验。

4.3 试料的测定

用差减法称取约0.3g （准确至0.0001g ）试样于预先盛有事先烘去水份的3g 氢氧化钠(3.1)的镍坩埚中，加约3g 过氧化钠(3.2)，加盖，先在电炉上烘烤，然后放入750℃马弗炉中熔融，约5分钟，摇匀，熔融一次再加热约6~7分钟至融体透亮。取出，冷却。将坩埚置于400mL 烧杯中，加150mL 温水，加热浸取，待剧烈作用停止后，洗出坩埚和盖。将溶液煮沸2min ，冷至室温。用慢速滤纸过滤，以氢氧化钠洗液(3.1)洗烧杯2～3次，洗沉淀5～6次。

将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加20mL 浓盐酸（3.12）及10～15滴过氧化氢（3.10），将滤纸搅碎，加热溶解沉淀。溶液及纸浆移入250mL 塑料杯中，加热水稀至约100mL ，在不断搅拌下加入15mL 氢氟酸（3.7），在60℃水浴保温30～40min 。每隔10min 搅拌一次，取下冷到室温，用慢速滤纸过滤，以氢氟酸-盐酸洗液（3.8）洗涤烧杯2～3次，洗涤沉淀8～10次（用小块滤纸擦净塑料杯内壁放入沉淀中），用水洗沉淀两次。

将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加40mL 硝酸（3.5）及8mL 高氯酸（3.6），盖上表皿，加热破坏滤纸和溶解沉淀。待剧烈作用停止后继续加热冒烟并蒸至体积约为2～3mL ，冷却。

加约4mL 盐酸（3.12）（1+1）及2～3滴过氧化氢（3.10），低温加热溶解。加150mL 温水和2g 氯化铵（3.3），加热至沸，稍冷后，用氢氧化铵（3.9）（1+1）中和至氢氧化物沉淀析出。加15～20滴过氧化氢，再加20mL 氢氧化铵（3.9）（1+1），加热至沸片刻，冷至室温（此时溶液pH 大于9）。用慢速滤纸过滤，用pH10的氯化铵溶液（3.11）洗涤烧杯2～3次，洗沉淀7～8次。

将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加25mL 硝酸（3.5）和5mL 高氯酸（3.6），加热破坏滤纸、溶解沉淀。待剧烈作用停止后，继续加热冒烟，并蒸发体积至约2mL ，稍冷。

加30ml 热水溶解盐类，用中速滤纸过滤，滤液收集于400mL 烧杯中。用盐酸（3.12）（2+98）洗烧杯2～3次，洗沉淀7～8次。

滤液加水至约100mL ，加热至沸，取下。在不断搅拌下加100mL 近沸的草酸溶液（3.13）（50g/L ），用氢氧化铵（3.9）（1+1）调节pH 至约1.8，在电热板上保温2h ，取下，静置4h 或过夜。用慢速滤纸过滤。用10g/L 草酸洗液（3.13）洗烧杯3～5次，用小块滤纸擦净烧杯，放入沉淀中，洗沉淀8～10次。

将沉淀连同滤纸置于已恒重的铂金坩锅中，灰化，置于900℃马弗炉中灼烧60min ，取出，放入干燥器中冷却30min ，称重、重复操作直至恒重。

将稀土氧化物置于50mL 烧杯中，用水湿润，加2～4mL 盐酸（3.12）及5～10滴过氧化氢（3.10），低温加热溶解，冷至室温。溶液移入50mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取5mL 溶液于25mL 容量瓶中，加20～30mg 抗坏血酸（3.14），1.0mL 酒石酸溶液（3.15），1滴对硝基酚指示剂（3.16），滴加氢氧化铵（3.9）（1+1）至溶液呈黄色，再滴加盐酸（3.12）（1+1）至黄色刚消失，加2mL 盐酸（3.12）（0.225mol/L ）、2.5mL 一氯醋酸-氢氧化铵缓冲液（3.17），摇匀。加2.0mL 偶氮胂Ⅰ溶液，稀释到刻度，摇匀。在分光光度计上，波长590nm,3cm 比色皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。从工作曲线求得二氧化钍之含量，乘以分取倍数为二氧化钍之质量。

二氧化钍工作曲线的绘制。

移取0.1、00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 钍标准溶液（3.18）于一系列25mL 容量瓶中，加20～30mg 抗坏血酸（3.14），以下同分析步骤显色操作，以吸光度对钍含量绘制工作曲线。

5. 结果计算：

w REO ＝1004312×−−−m

m m m m 式中：w REO －稀土氧化物的质量分数，%；