氰化物的毒性及危害
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氰化物的毒性及对环境的危害
某种物质毒性的大小常常用温血动物的半致死剂量来表示与划分。能使试验的动物达到50%数量死亡时动物每公斤体重所承受的最低药剂量,称半致死剂量,其符号LD50,单位mg/kg体重,具体划分
情况如下:
毒性划分剧毒高毒中等毒性低毒实际毒
无毒
半致死剂量LD50(mg/kg体重) ≤1 1~50 50~500 500~5000 5000~15000 >15000
大多数无机氰化物属剧毒,高毒物质,极少量的氰化物(每千克
体重数毫克就会使人、畜在很短的时间内中毒死亡,含氰化物浓度很低的水(<0、05mg/L)也会使鱼等水生物中毒死亡,还会造成农作物减产。氰化物污染水体引起鱼类、家畜及至人群急性中毒的事例,国内外都有报导。这些事件就是因短期内将大量氰化物排入水体造成的。因此,在工业生产过程中,必须严格控制氰化物的使用与排放量。尤其要有完善的污水处理设施以减少氰化物的外排量。
不但简单氰化物会污染环境,使人、畜中毒甚至死亡,即使象铁氰酸盐与亚铁氰酸盐那样的低毒性氰化物复盐,如果大量排入地面水中,经过阳光照射与其它条件的配合也可分解释放出相当数量的游离氰
化物,导致水生物的中毒死亡。
通常所说氰化物对环境的污染,主要就是指含氰废水外排所造成的河流(地面水)、饮用水(地下水)的污染,由于氰化物在大气中存在的时间仅十几分钟,故一般不会造成大气的污染,含氰废渣由于必须
处理后,才能堆积存放,因而产生的污染仍就是对水的污染。
2.1氰化物对人的毒性及防治措施
氰化物对温血动物与人的危害较大,其特点就是毒性大、作用快。氰化氢的作用极为迅速,在氰化氢浓度很低(0、005mg/L)的空气中,人仅发生很短时间的头痛、不适、心律不齐;在氰化氢浓度高(0、1mg/L)的空气中,人将立即死亡或速死。在氰化物为中等浓度时,人在2~3分钟内就会出现初期症状,大多数情况下,在1小时内死亡,有时也有在24小时后才出现死亡的,氰化氢对人的吸入毒性见表2-1、表2-2、表2-3。
刺激皮肤与通过皮肤吸收,亦有生命危险。在高温下,特别就是与刺激性气体混合而使皮肤血管扩张时,由于容易吸收HCN,所以更危险。
表2—1氰化氢对人的吸入毒性(mg/L)
暴露时间伤害浓度半致死浓度致死浓度
3秒—— 15
15秒 1、5~2、0 2、5~2、75 3、0~3、5
30秒 0、5 1、0~1、5 2、5~2、5
1分钟 0、4~0、5 0、7 1、5
2分钟 0、25~0、3 0、5 0、7
5分钟 0、15* 0、2~0、3 0、4~0、5
15分钟 0、1 0、15~0、20* 0、3
*原资料数据明显错误,作者参考有关资料进行了修改。
表2-2氰化氢对人的吸入毒性
空气中氰化氢的浓度作用效果
mg/L ppm
0~3 270 很快死亡
0、12~0、15 110~135 0、5~1小时内急性死亡或在其后短时间内死亡
0、05~0、06 45~54 吸入0、1~1小时不发生障碍
0、02~0、04 18~36 吸入6小时不发生障碍如长期吸入则有障碍
表2-3人对空气中低浓度HCN的反应(估计)
HCN浓度(ppm) 发生的反应
5~18 头痛、眩晕
5~13 疲劳、头痛、无力、手、脚震颤并疼痛、恶心
4、2~12、4(平均8、3) 头痛、虚弱、嗅、味觉改变,喉头刺激、恶心、呕吐、呼吸加快
2~8(平均5) 甲状腺增大,血尿SCN-含量增加,但仍低于吸烟者
0~7(平均4、9) 没有观察到作用
0、1~0、9 没有观察到作用
0.23 平均暴露5、4年后,白细胞、细胞色素氧酶,过氧化物酶、琥
珀酰脱氢酶活性轻度降低。
氰化物对人体的致死量从中毒病人的临床资料瞧,每个人耐受力
相差很大,小者0、5mg/kg体重即可致死,大者达 3、5mg/kg体重。
一资料介绍,氰化钠的平均致死量为150mg,氰化钾200mg、氰化氢
100mg左右,另一资料介绍,人口服氰化钠的致死量为 100mg,氰化钾
为120mg,或人一次服用氢酸与氰化物的平均致死量为50~60mg,总
之,少量的氰化物就会置人于死地。见表2-4。
表2-4氰化氢氰化钾氰化钠对人的毒性
毒剂名称中毒途径致死剂量(mg/L)
氰化氢(氢氰酸) 口服 50~100
氰化钾口服 200~250
氰化钾口服 150~250
天然水体中不会有氰化物,但一些植物的果实中含有少量以糖
甙形式存在的氰化物如樱、李、桃、杏、枇、杷、苹果等果仁中就含
有这种氰化物。因误食此类果仁而发生不幸者并不鲜见,特别就是由
于小孩食苦杏所引起的中毒实例尤多,此外,我国南方有一种木薯,别名葛薯,其表皮、内皮、薯肉与薯心均会有不同量的氰甙,尤其就是内皮最多,如食用前未用水充分处理,可引起中毒,南方还产有棉豆,其中也含有氰甙,家禽吃了亦能中毒,文献介绍,苦杏仁成人服40~60粒,小孩服10~12粒就能中毒或死亡,吃未经处理的木薯3~6个能引起严重中毒。
土壤中的腐植质也就是一类复杂的有机化合物,一定数量的氮化合物可在土壤微生物作用下生成氰与酚,并随土壤的深度增加而递减,导致土壤中CN-含量为0、003~0、13mg/kg。
尽管氰化物毒性之大,但除自杀者外,大部分中毒以致死亡者并不就是误食固体氰化物或氰化物溶液,而就是吸入氰氢酸气体所致,
这与牲畜不同,其原因一方面就是由于固体、液体氰化钠管理严格,另一方面氰化物以其特有的气味使人不致于误食,也不致于让皮肤常时间与其接触。即使就是氢氰酸中毒,也有其特定的条件,有很大的局限性。总之,因氰化物中毒而死亡者极少,但由于工作原因导致慢性中毒者相对较多。
2.1.1氰化物的危害、症状与体征
由于氰化物的性质与中毒途径的不同,导致的症状与体征也不
一样。人对空气中不同浓度氰化物的反应见表2-1、表2-2、表2-3,几乎所有报道的病例或调查结果都可发生在包括神经消化与呼