三嵌段共聚物大分子引发剂的合成

关键 词 ： 聚己内酯； 三嵌段共聚物 ； 大分子引发剂
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２１ ０ ０年 ３ 第 １ ８卷 １期
广 州化 工
・２ ｌ５・
三 嵌 段 共 聚 物 大 分 子 引发 剂 的 合 成
任 伟 ， 薇 Hale Waihona Puke Baidu
长春 １０ ２ ） ３ ０ １
（ 吉林建 筑 工程 学 院材 料科 学与工程 学院 ，吉林
摘 要 ： 首先用 Ｎ ｖｚｍ ３ 为催化 剂合成 了聚 己内酯 一聚 乙二 醇 一聚 己内酯 三嵌段 聚合 物 ， 后通过端基 官能化法合成 ｏｏｙ ｅ ５作 ４ 然 了大分子 引发剂 。通过核磁表征 了三嵌段 聚合物和大分子引发剂 的结构 ， 而制备含氟功 能五嵌段 共聚物 ， 从 该聚合物在 很多领域具 有 潜 在 的应 用 价 值 。
开环聚合所得 的线性脂 肪族 聚酯 。它 是一种 半结 晶型 高分 子 ， 在室温下是橡胶态 ， 其热 稳定性 较好 ， 解温度 比其它聚 酯要高 分
得 多 。 Ｐ Ｌ降 解 后 的产 物 为 Ｃ 和 Ｈ Ｏ 对 人 体 无 毒 ， 有 优 良 Ｃ Ｏ ， 具 的药物通过性和力学性能 ， 可用 作 生物 医 用 材 料 （ 可 用 作 体 内 如 植 人材 料以及 药 物控 释 材料 。Ｐ Ｌ与其 它高 分 子 的相 容性 很 Ｃ 好 ， 以制 备 出多 种 性 能 优 良的 共 聚 物 或 共 混 物 。将 ０ ２６ 可 ． １ｇ的 Ｎ ｖｚｍ ３ 单 体 己 内 酯 重 量 的 １ ％ ） 于 真 空 干 燥 器 ｏｏｙ ｅ４ ５（ ０ 置 （ ３３ Ｐ ， ５Ｃ） Ｆ ２ ｈ后 ， 氩气 保 护下 ， 移 到 装 有 引 发 １ ．３ ａ ２ ￣ 中＝ 燥 ４ 在 转 剂 Ｈ Ｏ—Ｐ Ｇ—Ｏ （ ．０ ｇ ０ １６ｍ ｏ） Ｅ Ｈ ０ ５４ ， ．２ ｍ １ 的反 应 瓶 中 ， 后用 针 然 筒加 入溶 剂 甲苯 （ ． ｍ ） ４ ３ Ｌ 和单体 己内酯 （ ． ５ ｇ ． ９×ｌ ２ １６ ，１ ８ ０ ｍ １， 应在 ７ ￣ 件下进行 ４ ｏ） 反 ０Ｃ条 ｈ向反 应 体 系 中加 人 冷 的 氯 仿 终 止 反 应 ， 滤 固 定 化 酶 Ｎ ｖｚｍ ３ ， 液 浓 缩 后 得 到 粗 产 物 ． 过 ｏｏｙ ｅ ５ 滤 ４ 将 其溶于氯仿 中， 入 ｌ 倒 ０倍量的 甲醇 中 ， 到 白色 固体沉淀 ， 得 真空
酶促聚合 （ｎｙ ａｉ ｐｌｍ ｒ ａｏ ） ｅ ｚｍ ｔ ｏｙ ｅ ｚｔ ｎ 作为一种 “ 色” ｃ ｉ ｉ 绿 环保 的 聚合方法备受人们关注 。与传统 聚合工业 中的化学金 属有机 催 化剂相 比， 天然生物酶 具有 高效 、 专一 及无 毒等优 点 ， 化合 成 催
的 聚 合 物 具 备 了 良好 的生 物 相 容 性 、 物 可 降 解 性 和 低 毒 性 ， 生 具 有 很 好 的 应 用 前 景 。 本 文 利 用 酶 促 开 环 聚 合 方 法 ， 备 了 聚 己 制
Ｊ ｉ ｈ ｎ ｃ ｕ ０ ，Ｃ ｉａ ｉ ｎＣ ａｇｈ ｎ１０ ２ Ｌ ３ １ ｈ ） ｎ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｓｒ ｃ ：Ｐｏｙ ａ ｒ ｌｃ ｏ ｅ—ｐ ｌ ｅｈ ｌｎｅ ｌｃ ｌ—ｐ ｌｃ ｐ ｏａ ｔ ｎ ｒｂ ｏ ｋ ｃ ｐ ｌ ｍｅ ｉｈ ｕ ｅ ｖ ｚ ｍｅ ４ ５ ａ ｌ ｃ ｐ ｏ ａ ｔｎ ｏｙ ｔ ｙ ｅ ｇｙ ０ ｏｙ ａ ｒ ｌ ｃｏ ｅ ｔｉ ｌ ｃ ｏ ｏｙ ｒｗｈｃ ｓ ｄ Ｎｏ ｏ ｙ ３ ｓ
代氯仿为溶剂 ， Ｍ Ｔ Ｓ为 内标 。
１ ２ 聚 己内酯和 聚 乙二醇 三嵌段 共聚 物 制备 ．
聚 己 内酯 （ ｏ ｃｐｏ ｃ ｎ ， Ｃ ） 由 ￡一己 内 酯 （ Ｐｌ ａｒｌ ｔ ｅ Ｐ Ｌ 是 ｙ ａｏ ￡一Ｃ Ｌ）
内酯 一聚 乙 二 醇 一聚 己 内 酯 三 嵌 段 聚 合 物 ， 以 此 制 备 了大 分 并 子 引 发 剂 … 。在 实用 化 的 研 究 方 面 ， 大 分 子 引 发 剂 制 备 的 嵌 用 段 共聚物已有不少报道。例如 ， 热塑性弹性 体 的制备 中 ， 在 由于 大 分 子 引 发 剂适 用 于 广 泛 的 单 体 ， 而 能 制 得 性 能 不 同 的 Ａ Ａ 因 Ｂ 型 三嵌 段 共 聚 物 ， 聚 二 甲 基 衣 康 酸 与 聚 丁 二 烯 的 嵌 段 共 聚 物 如 圈， 由于衣康 酸 链段 的玻 璃 化 转变 温 度 ｒ （ ３ ｏ 一１３Ｃ） ｒ １２Ｃ ４ ｏ 比 ｇ Ｓ ｓ中苯 乙 烯 链 段 的 ｒ （０ ～１０Ｃ） 高 ， 而 这 种 热 塑 性 弹 Ｂ ｒ ８℃ ｇ １ｏ 更 因 性 体 可 以用 于更 高 的工 作 温度 。 由 于 合 成 产 物 在 结 构 上 的 多 变 性 ， 而 在 涂 料 、 合 剂 、 面 活 性 剂 、 用 高 分 子 材 料 、 强 复 因 粘 表 医 增 合 材 料 等 方 面 ， 分 子 引 发 剂 合 成 的嵌 段 共 聚 物 将 独 具 特 色 ， 大 具 有 广 阔 的应 用 前 景 和 重 要 的理 论 研 究 价 值 。