固体光气(BTC,又三光气,二(三氯甲基)碳酸酯等)检验检测操作规程-Lowlf版

固体光气的检验操作规程

1.目的

本文件规定了固体光气的检测指标、储存条件等内容，以规范固体光气的检验操作，确保质量符合产品的工艺要求。

2.版权说明

本方法由Lowlf发明，本文件由Lowlf制定，任何人在使用借鉴中，请注明作者及出处。有任何问题及错误之处，请联系：E-mail:************** QQ:364027370

3.适用范围

本文件适用于固体光气的质量检测。

4.产品信息

4.1产品名称及代码

4.1.1品名：固体光气，其他中文名：三光气，三聚光气

4.1.2化学名：二（三氯甲基）碳酸酯，又三氯甲基碳酸酯，双（三氯甲基）碳

酸酯，碳酸二(三氯甲)酯

4.1.3分子式：C3Cl6O3

4.1.4结构式：

4.1.5BTC的分子模型

图1 BTC的分子模型

4.1.6BTC的空间三维结构

图2 BTC的空间三维结构

4.1.7英文名：Bis(trichloromethyl)Carbonate或triphosgene.简称BTC

4.1.8CAS号：32315-10-9

4.1.9成品代码：XZ006

4.2性状

4.2.1外观：白色或类白色结晶固体，有类似光气的气味

4.2.2晶体结构：单晶，其晶参数为a=9.824×10-10m，b=8.87×10-10m，

c=11.245×-10m，晶角为91.70°

4.2.3密度：相对密度1.78，熔融密度：1.629

4.2.4熔点：77-81℃

4.2.5沸点：沸点203-206℃（部分分解）

4.2.6溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯、乙醚、四氢呋喃（THF）、苯、环

己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂

4.2.7化学性质：常温下稳定，表面蒸汽压极低，热稳定性高，初始分解温度

为130℃，在潮湿的气氛中于90℃开始分解，在蒸馏温度有极少量分解。

遇热水及氢氧化碱则分解, 可与醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物发生羰基化、氯化、氯甲酰化、环化、缩合等反应。

4.3固体光气质量标准（Q/XZ 001-2010）

等级工业优级品工业一级品工业二级品纯度（%）≥99.5 ≥99.0 ≥98.0

熔点（℃）79-81 78-81 77-81

水分（%）≤0.5 ≤0.5 ≤0.5

5.含量测定

5.1 原理（碱-氯离子检测法）

加热条件下，在碘量瓶中用精确称量的BTC样品与过量碱完全反应后(一般需20-30min)，再加过量硝酸煮沸去除过量的碱液，再用硝酸银标准溶液滴定溶液中的氯离子，从而计算出该产品中BTC的含量。

强碱，△

CCl3OCOOCCl3 3ClCOCl

ClCOCl + 4NaOH → Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O

即CCl3OCOOCCl3+ 12NaOH →3Na2CO3 + 6NaCl + 6H2O

1 6

c1V1/6 c1V1

在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉

淀滴定的反应如下：

Ag＋＋Cl—→AgCl↓

2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)

又：NaOH + HNO3→NaNO3 + H2O

Na2CO3 + 2HNO3→2NaNO3 + H2O + CO2↑

AgNO3 + Na Cl →AgC l↓+ NaNO3

1 1

c1V1c1V1

=296.75

∴M

（BTC）

c（BTC）= C1V1/6

5.2 试剂和溶剂

氢氧化钠标准溶液0.5 mol/L

硝酸溶液0.5 mol/L

硝酸银溶液0.2 mol/L

铬酸钾指示剂 5%

稀氢氧化钠溶液0.05 mol/L

稀硝酸溶液0.05 mol/L

5.2.1 酚酞指示剂溶液：称取0.58酚酞溶于50mL 95％乙醇中。加入50mL蒸馏水，

再滴加0.05mol／L氢氧化钠溶液使呈微红色。

5.2.2 铬酸钾溶液，5%：称取5g铬酸钾(K2CrO4)溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银

溶液至有红色沉淀生成。摇匀，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀

释至100mL。

5.2.3 氯化钠标准溶液，c(NaCl)＝0.100mol／L：将氯化钠(NaCl，M=58.44)置

于瓷坩埚内，在500—600℃下灼烧40—50min。在干燥器中冷却后称取

2.9220g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至500mL。

5.2.4 硝酸银标准溶液，c(AgNO3)＝0.100mol／L：称取于105℃烘半小时的硝

酸银（M=169.87）8.4935g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至500mL，

贮于棕色瓶中。

用氯化钠标准溶液标定其浓度：

用吸管准确吸取25.00mL 氯化钠标准溶液于250mL 锥形瓶中，加蒸馏水25mL 。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL 作空白。各加入1mL 铬酸钾溶液，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。

5.3 分析步骤

1. 称取研细的试样0.10g （精确至0.0001g ），置于250ml 碘量瓶中；

2. 加入20ml 无水乙醇，静置10min ，至样品完全溶解；

3. 准确加入0.5mol/L × 10ml 当量的氢氧化钠标准溶液，加入20ml 蒸馏水，盖塞水封；

3. 把碘量瓶于60℃静置0.5-1h ，使试样完全反应；

4. 取出冷却，加入0.5mol/L 的硝酸溶液10ml ，煮沸10分钟；

5. 若pH 值在

6.5—10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的样品应以酚酞作指示

剂，用稀硝酸或稀氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去。

6. 加入1mL 铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至刚刚出现砖红色沉淀即为滴

定终点。

7. 空白滴定（250锥形瓶加入50mL 蒸馏水，再加入铬酸钾溶液，用硝酸银标准

溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现，记录消耗的硝酸银体积V 0）；

注：一般情况下V 0=0.05ml （已验证）。

注：铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50—100mL 滴定液中加入

1mL 5％铬酸钾溶液，使CrO 42-浓度为2.6×10-3～5.2×10-3mol ／L 。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。

5.4 计算公式

ω（BTC ）= ×100=c 1（V 1-V 0）/6000×296.75/m=0.0494583c 1（V 1-V 0）/m ×100 式中：

V 0：空白消耗硝酸银标准溶液的体积，ml ；

V 1：试样消耗硝酸银标准溶液的体积，ml ；

c 1：硝酸银标准溶液的浓度，mol/L ；

m

c （BTC ）M （BTC ）