还原_偶氮光度法测定水中硝基苯类方法改进_蚁焕钿

液 ２ 滴，摇匀；放置 １５ｍｉｎ，用砂芯漏斗将滤液过滤
到 ５０ ｍＬ 容量瓶中，用纯水冲洗砂芯漏斗，稀释至
标线，待测定。
３．２．２ 取经处理样品 １０．０ｍＬ，置于 ２５ｍＬ 的比色管
中，与绘制曲线步骤相同测定吸光度。
３．３ 计算公式
ρ＝Ａ＋Ｂ×ａｂｓ
Ｃ＝
ρ×２５ １０
其中：Ｃ— ——为待测样品硝基苯浓度（ｍｇ／Ｌ）
４．２．２ 准确度测定： 采用国家环境总局标准样品 （ＧＳＢＺ５００３５－
９５，标准值 ２８ ｍｇ／Ｌ：）对方法准确度进行检验，测定 结果如下，证明方法稳定可靠。
表３ 硝基苯质控样分析数据
样品名称
已知浓度
ＧＳＢＺ５００３５－９５
将标样稀释 ２５ 倍，配 制值 １．１２ ｍｇ／Ｌ
吸光值 ０．３６５ ０．３６７ ０．３６９
收稿日期：２０１３－５－６ 作者简介：蚁焕钿（１９８４－），男，助理工程师，从事水质检测与研究工作． Ｅ－ｍａｉｌ：５４２０７３６４３＠ｑｑ．ｃｏｍ
２０１３，２２（５）
蚁焕钿 等：还原 － 偶氮光度法测定水中硝基苯类方法改进
４３
１．２．４ 砂芯漏斗 １．２．５ 岛津 ＵＶ－２４５０ 紫外 － 可见光分光光度计
《福建分析测试》编辑部 ２０１３．９
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"
!!!!!!!!!!!!!!!!!!"
!!!!!!!!!!!!!!!!!!"
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"
启事
因雅虎（中国）暂停邮箱服务，原投稿信箱 ａｎａｌｙｓｉｓ．ｔｅｓｔ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ 改为 ａｎａｌｙｓｉｓ．ｔｅｓｔｉｎｇ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ。
证显色效果，在室温下显色在 ３０ｍｉｎ 内稳定，温度 低于 ２０℃，显色反应迟缓； ５．４ 吸光值变化大，为保证样品测定值准确，需要 每次都做工作曲线；由于样品酸化与否对苯胺测定 值有影响，因此样品与标准一定要同时取样，同时 加入盐酸及硫酸铜还原； ５．５ 经改进的方法所测得的硝基苯精密度，回收 率及准确度均符合要求，并且该方法测定简便，成 本相比气象色谱法低，适用于污水测定。
重测次数 吸光度 回算浓度（ｍｇ／Ｌ）
１ ０．１３０ ０．１５１
表２ 硝基苯ＲＳＤ测定结果
２ ０．１３８ ０．１６２
３ ０．１３４ ０．１５６
４ ０．１４３ ０．１６８
５ ０．１４０ ０．１６４
６ ０．１３８ ０．１６２
７ ０．１３２ ０．１５４
ＲＳＤ＝３．７９％
４４
福建分析测试 技术交流
２０１３，２２（５）
1 主要试剂和仪器
１．１ 主要试剂 １．１．１ 盐酸 １．１．２ 锌粉 １．１．３ １０％硫酸铜溶液 １．１．４ 盐酸溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ） １．１．５ 亚硝酸钠（１０ｇ／Ｌ） １．１．６ 氨基磺酸胺溶液（２５ｇ／Ｌ） １．１．７ 盐酸 Ｎ－（１－ 萘）－ 乙二胺溶液（５ｇ／Ｌ） １．１．８ 硝基苯标准使用溶液（国家标物中心提供） １．２ 器皿与仪器 １．２．１ 比色管（２５ｍＬ） １．２．２ 锥形瓶（５０ ｍＬ） １．２．３ 容量瓶（５０ ｍＬ）
４２
福建分析测试 Ｆｕｊｉａｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＆ Ｔｅｓｔｉｎｇ
２０１３，２２（５）
还原－偶氮光度法测定水中硝基苯类方法改进
蚁焕钿，张 圆，何瀚涛
（佛山市水业集团水质监测中心，广东 佛山 ５２８０００）
摘 要：用还原－偶氮光度法测定水中硝基苯类时，样品经还原后直接用测定苯胺的方法测定样品，准确且重现性 好。 关键词：硝基苯；苯胺；盐酸 还原 中图分类号：Ｏ６５７． 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９－８１４３（２０１３）０５－００４２－０３ Ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００９－８１４３．２０１３．０５．１０
Reduction and azo spectrophotometric determination of nitrobenzene in water class method improvement
Yi Huan-tian，Zhang Yuan，He Han-tao （ＦＯＳＨＡＮ ＷＡＴＥＲ ＧＲＯＵＰ Ｗａｔｅｒ ｑｕａｌｉｔｙ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｃｅｎｔｅｒ， ｆｏｓｈａｎ， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ ５２８０００，Ｃｈｉｎａ） Abstract：ｗｉｔｈ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｚｏ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ｃｌａｓｓ， ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅｓ ａｆｔｅｒ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｄｉｒｅｃｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｉｌｉｎｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｔｅｓｔ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ， ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｌｅ． Keywords：ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ；ａｎｉｌｉｎｅ；ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ；ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ
2 方法原理
在含硫酸铜的酸性溶液中，由锌粉反应产生初 生态氢，将硝基苯还原为苯胺，经重氮偶合反应生 成紫红色染料，进行比色测定［１］。
3 操作步骤
３．１ 工作曲线绘制 ３．１．１ 硝基苯还原为苯胺
吸取 １．００ ｍＬ 的硝基苯使用溶液于 ５０ ｍＬ 锥形 瓶中，加水至 ２０ ｍＬ，加入浓盐酸 ２．０ ｍＬ，锌粉 ０．５ｇ，１０％硫酸铜溶液 ２ 滴，摇匀；放置 １５ｍｉｎ，用砂 芯漏斗将滤液过滤到 ５０ ｍＬ 容量瓶中，用纯水冲洗 砂芯漏斗，稀释至标线，待测定［１］。 ３．１．２ 显色反应
吸 取 ０．０ １．０ ２．０ ３．０ ４．０ ５．０ ７．０ ｍＬ 分 别 置 于 ２５ｍＬ 的比色管中，各加入 ２．５ｍＬ０．１ｍｏｌ／Ｌ 盐酸溶液， 加纯水至 ２５ｍＬ，各加 ０．５ｍＬ 亚硝酸钠（１０ｇ／Ｌ），摇匀， 放置 １５ ｍｉｎ，加入 １ ｍＬ 氨基磺酸胺溶液（２５ｇ／Ｌ），充 分摇匀，待气泡完全去除，加入 ２．０ ｍＬ 盐酸 Ｎ－（１－ 萘）－ 乙二胺溶液（５ｇ／Ｌ），摇匀，置于 ３７℃水浴锅中静 止 ３０ ｍｉｎ，于 ５６０ｎｍ 处测定吸光值［２］。 ３．２ 样品测定 ３．２．１ 吸取适量试样，于 ５０ ｍＬ 锥形瓶中，加水至 ２０ ｍＬ，加入浓盐酸 ２．０ ｍＬ，锌粉 ０．５ｇ，１０％硫酸铜溶
ρ—— —为经处理后硝基苯浓度（ｍｇ／Ｌ）
Ａ— ——为工作曲线回归方程截距
Ｂ—— —为工作曲线回归方程斜率
ａபைடு நூலகம்ｓ— ——样品测得吸光值
4 数据处理
４．１ 硝基苯工作曲线：
Ｙ＝１．２９５９５＊Ｘ－０．０１７２０ ｒ２ 相关系数 ＝０．９９９９８
４．２ 精密度和准确度： ４．２．１ 相对标准偏差：
配制浓度为 ０．１６０ ｍｇ／Ｌ 的标准样连续检测 ７ 次，计算标准偏差结果如下：
回算浓度 ｍｇ／Ｌ ０．４５５ ０．４５８ ０．４６１
计算结果 ｍｇ／Ｌ １．１４ １．１５ １．１５
5 结论分析
５．１ 硝基苯还原为苯胺按标准方法用滤纸过滤， 吸附较多，使硝基苯测定值偏低，很难保证样品过 滤后一致性，改用砂芯漏斗过滤，经多次实验表明： 滤后样品重现性好，特别是工作曲线线性好；在还 原时，需保证盐酸浓度，稍加搅拌，确保样品和标准 还原充分。 ５．２ 在标准方法中需要将样品 ｐＨ 调至酸性，这一 过程繁琐，需反复调节，难控制，造成溶液损失，对 工作曲线相关性影响大；经多次实验发现：酸度过 高不利于显色，ｐＨ＞３， 重氮偶合显色为黄色或样品 浑浊； ｐＨ＜２ 时，重氮偶合反应完全产生紫红色且显 色稳定； 因此选择直接加 ２．５ｍＬ０．１ｍｏｌ／Ｌ 盐酸溶液 一次性将 ｐＨ 调至 ｐＨ＜２，效果较为理想，特别适合 于标准样品，质控样品测定； ５．３ 温 度 控 制 ， 此 方 法 最 合 适 显 色 温 度 在 ２２－３５℃，因此最好采用恒温水浴，使显色完全，保
参考文献
［１］ 国家环境保护总局，水和废水监测分析方法编委会编．水 和废水监测分析方法［Ｍ］．第四版．北京：中国环境科学出 版社，２００２．４６５～４６７．
［２］ ＧＢ／Ｔ５７５０．８－２００６，生活饮用水标准检验方法［Ｓ］．苯胺 ３７．２ 重氮偶合分光光度法．
［３］ 夏冬前，俞蓉，张永华．用苯胺作标准分析硝基苯类的方 法研究［Ｊ］． 环境研究与监测， ２００４（１２）：２９～３０．
表１ 硝基苯工作曲线点测定结果
工作液取样体积（ｍＬ） 浓度（ｍｇ／Ｌ） 吸光值
０．００ ０．０００ ０．０１４
１．００ ０．０８０ ０．０７５
２．００ ０．１６０ ０．１３６
３．００ ０．２４０ ０．１９８
４．００ ０．３２０ ０．２６１
５．００ ０．４００ ０．３２１
７．００ ０．５６０ ０．４４６
前言：
硝基苯类是一种常用的化工原料， 是工业上制 备苯胺和苯胺衍生物的重要原料， 同于橡胶、杀虫 剂、染料以及药物的生产。这些行业的生产废水中 含有大量硝基苯， 排入水体后对各种水体造成了很 大的危害，也危害着人们的身体健康；硝基苯时水 质常规检验项目，在我国现行的《地表水环境质量 标准》（ＧＢ３８３８－２００２） 等多个水环境标准中均规定 了其浓度限值，因此，如何准确，简便的检测硝基苯 含量极为重要。《水和废水监测分析方法》中采用化 学法还原 － 偶氮光度法来检测硝基苯，在实际应用 中发现，采用此方法过程繁琐，影响因素较多，重现 性不高，对操作人员要求较高。本文通过多次试验 对硝基苯还原为苯胺过程进行优化，并按测定苯胺 的方法测定，均得到较好的试验结果。