之二、天然气脱酸(醇胺法)概要
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适用于从天然气内分出大量CO2的场合。
二、吸收与解吸
1、吸收 利用气体混合物中各组分在某种溶剂内的溶解性 差别,使易溶解的气体溶解于溶剂中而从气体中分出, 这一过程称为吸收。 易溶解的气体组分称为溶质,溶剂称吸收剂。 根据是否有明显的化学反应,吸收又分为两类: (1)物理吸收:吸收过程中没有明显的化学反应,只是 单纯的物理溶解过程。 (2)化学吸收:吸收过程中存在明显的化学反应,产生 新的物质。
特点:脱酸设备只能批量生产,不能连续生产。
2、化学吸收法
在一个塔器内以弱碱性溶液作为吸收剂与酸气反应, 生成某种化合物。 在另一塔器内,改变工艺条件(加热、降压、汽提等)使 化学反应逆向进行,碱性溶液得到再生,恢复对酸气的吸 收能力,使天然气脱酸气过程循环连续进行。 各种醇胺溶液是化学吸收法中使用最广泛的吸收剂, 有一乙醇胺(MEA) 二乙醇胺(DEA) 二甘醇胺(DGA) 甲基二乙醇胺(MDEA) 二异丙醇胺(DIPA)等。
油气集输工作内容
天然气净化、加工流程框图
气体 净化
气体 加工
第二部分 天然气脱酸
天然气中存在酸性气体(H2S、CO2)影响:
有剧毒,污染环境,燃烧产生二氧化硫等污染空气 增加天然气对金属腐蚀 H2S(25.35,23.37 MJ/m3 )降低天然气的热值(31.4 MJ/m3)。 硫磺回收(1000/吨)
含有H2S和硫化物的天然气称为酸性天然气。 不含H2S的天然气称为“甜气”、脱硫气。
2003年12月23日的晚上9点55分,重庆开县高
桥镇小阳村,罗家16号井发生特大井喷责任事故, 混有剧毒硫化氢毒气的天然气冲天ຫໍສະໝຸດ Baidu起,冲高30米左 右,243人失去了宝贵的生命。
氢脆:
H2S的氢原子渗入钢材,在钢组织缺陷处结合成氢 分子,产生极大的压力使裂纹沿平行于钢材表层方向 扩大,并产生鼓泡。
一、脱酸气方法
间歇法
按操作特点、 脱酸原理,
脱酸工艺可分:
化学吸收法 物理吸收法 混合溶剂吸收法 直接氧化法
膜分离法
一、脱酸气方法
1、间歇法
按脱酸气原理可分为: (1)化学反应法:有明显的化学反应,与酸气的反应物 不能再生,作为废弃物处置,故仅用于气量小、含酸气 浓度低的场合。比如海绵铁法脱除酸气。 (2)物理吸附法:没有明显的化学反应,只是单纯的吸 附,比如用分子筛脱除酸气。
一、醇胺与酸气的反应 二、醇胺法脱酸气原理流程 三、常用吸收剂 四、胺法及其改进工艺 五、主要设备 六、操作
一、醇胺与酸气的反应
1、醇胺的分子结构
在醇胺分子结构内有一个胺基和至少一个羟基。 羟基可降低醇胺蒸气压,增加在水中的溶解度; 胺基使水溶液呈碱性,促进对酸性组分的吸收。
2、醇胺与酸气的主要化学反应
76~88℃
醇胺溶液吸收并 和酸气发生化学 反应形成胺盐
38~82℃ 76~88℃
高温使胺盐分 解放出酸气溶 液得到再生 高温水蒸汽
3、吸收-解吸系统
吸收-解吸
吸收
填料塔或板式塔
再生
吸收剂溶液吸收溶质。 吸收剂溶液内溶质浓度逐 步增大并趋于平衡溶解度, 此时该吸收剂逐步丧失对 溶质的吸收能力。 富含溶质的吸收剂溶液 称为富液。
通过解吸使富液释 放吸收的溶质,恢复其 吸收剂原有的吸收能力,
再生后、恢复吸收能力
的溶液称为贫液。
第三节 化学吸收法
低温 高温
均为可逆反应。 在低温下,反应向右进行,醇胺溶液吸收H2S和CO2酸 气,生成胺盐并放出热量; 在较高温度下,反应向左进行,溶液内的胺盐分解,放 出酸气,溶液得到再生。
二、醇胺法脱酸气原理流程
1、基本工艺流程
分离出气体中可 能携带的胺液
54-62℃
回收装置生 产硫磺或送 至火炬灼烧
37~55℃
3、物理吸收法
以有机化合物作为溶剂,在高压、低温下使 酸气组分溶解于溶剂内。吸收了酸气的溶剂又 在低压、高温下释放酸气,使溶剂恢复对酸气 的吸收能力,使脱酸过程循环持续进行。
物理溶剂再生时所需的加热量较少,适用于 天然气内酸气负荷高,要求同时进行天然气脱 水的场合。如冷甲醇法。
4、混合溶剂吸收法
硫化物应力开裂: 金属在拉应力和酸性环境中(含H2S ,硫化物和 水)形成电化学腐蚀,产生原子氢和Fes,原子氢通过 表层的FeS渗入金属晶格,是金属韧劲下降,在金属 组织缺陷处原子氢聚集成氢分子,使金属内部产生极 大的局部应力,在外载荷和内应力的作用下韧性降低 的金属突然开裂并迅速扩大,这种现象为硫化物应力 开裂
2、解吸
解吸是从溶液内分出溶质的过程,也称为吸收 剂的再生。解吸是吸收的逆过程。 影响解吸的因素主要是: (1)温度:温度越高越有利于解吸; (2)压力:压力越低越有利于解吸。
生产上常用的解吸方法:用不含或少含溶质的惰性气 或水蒸汽与富含溶质的溶液接触,或加热或减压或既加 热又减压使溶液汽化,从而分出被吸收的溶质。
以物理溶剂和化学溶剂配制的混合溶剂作为 吸收剂,兼有物理吸收和化学吸收剂作用。
如:砜胺法。
5、直接氧化法
对H2S直接氧化使其转化成元素硫,如: Claus(克劳斯)法。 在天然气工业中常用于天然气脱出酸气 的处理,适合于处理流量小、酸气浓度很 高的原料气 。
6、膜分离法
是利用气体中各组分通过薄膜渗透性能 的区别,将某种气体组分从气流中分离和 提浓,从而达到天然气脱酸性气的目的。
吸收特性 随着吸收的不断进行,吸收剂内溶质浓度 逐步增大,气液相的溶质浓度差减小,传质速 率减慢,最后降为零,气液相达到平衡,称为
吸收平衡。此时,溶剂中溶质浓度达到最大值。
气液平衡时,溶剂中的溶质浓度称为平衡 溶解度,简称溶解度。
影响溶解度大小的因素有:
(1)压力:系统压力对溶解度的影响很小,常可忽略; (2)温度:温度对溶解度的影响较大,随温度上升,溶解度 下降; (3)物系组成:一定温度下,溶解度仅和物系组成有关。 另外吸收还具有选择吸收性和吸收热效应: 吸收总具有一定的选择性,要选择对酸气溶解度大的溶 剂与酸性天然气接触,才能脱除天然气内所含的酸气组分。 溶剂吸收溶质时,被吸收气体组分由气态变成液态,会产 生溶解热。即使物理吸收也会产生热效应;若为化学吸收, 还伴随产生反应热。因而,随吸收过程的进行,溶液温度必 将升高。
二、吸收与解吸
1、吸收 利用气体混合物中各组分在某种溶剂内的溶解性 差别,使易溶解的气体溶解于溶剂中而从气体中分出, 这一过程称为吸收。 易溶解的气体组分称为溶质,溶剂称吸收剂。 根据是否有明显的化学反应,吸收又分为两类: (1)物理吸收:吸收过程中没有明显的化学反应,只是 单纯的物理溶解过程。 (2)化学吸收:吸收过程中存在明显的化学反应,产生 新的物质。
特点:脱酸设备只能批量生产,不能连续生产。
2、化学吸收法
在一个塔器内以弱碱性溶液作为吸收剂与酸气反应, 生成某种化合物。 在另一塔器内,改变工艺条件(加热、降压、汽提等)使 化学反应逆向进行,碱性溶液得到再生,恢复对酸气的吸 收能力,使天然气脱酸气过程循环连续进行。 各种醇胺溶液是化学吸收法中使用最广泛的吸收剂, 有一乙醇胺(MEA) 二乙醇胺(DEA) 二甘醇胺(DGA) 甲基二乙醇胺(MDEA) 二异丙醇胺(DIPA)等。
油气集输工作内容
天然气净化、加工流程框图
气体 净化
气体 加工
第二部分 天然气脱酸
天然气中存在酸性气体(H2S、CO2)影响:
有剧毒,污染环境,燃烧产生二氧化硫等污染空气 增加天然气对金属腐蚀 H2S(25.35,23.37 MJ/m3 )降低天然气的热值(31.4 MJ/m3)。 硫磺回收(1000/吨)
含有H2S和硫化物的天然气称为酸性天然气。 不含H2S的天然气称为“甜气”、脱硫气。
2003年12月23日的晚上9点55分,重庆开县高
桥镇小阳村,罗家16号井发生特大井喷责任事故, 混有剧毒硫化氢毒气的天然气冲天ຫໍສະໝຸດ Baidu起,冲高30米左 右,243人失去了宝贵的生命。
氢脆:
H2S的氢原子渗入钢材,在钢组织缺陷处结合成氢 分子,产生极大的压力使裂纹沿平行于钢材表层方向 扩大,并产生鼓泡。
一、脱酸气方法
间歇法
按操作特点、 脱酸原理,
脱酸工艺可分:
化学吸收法 物理吸收法 混合溶剂吸收法 直接氧化法
膜分离法
一、脱酸气方法
1、间歇法
按脱酸气原理可分为: (1)化学反应法:有明显的化学反应,与酸气的反应物 不能再生,作为废弃物处置,故仅用于气量小、含酸气 浓度低的场合。比如海绵铁法脱除酸气。 (2)物理吸附法:没有明显的化学反应,只是单纯的吸 附,比如用分子筛脱除酸气。
一、醇胺与酸气的反应 二、醇胺法脱酸气原理流程 三、常用吸收剂 四、胺法及其改进工艺 五、主要设备 六、操作
一、醇胺与酸气的反应
1、醇胺的分子结构
在醇胺分子结构内有一个胺基和至少一个羟基。 羟基可降低醇胺蒸气压,增加在水中的溶解度; 胺基使水溶液呈碱性,促进对酸性组分的吸收。
2、醇胺与酸气的主要化学反应
76~88℃
醇胺溶液吸收并 和酸气发生化学 反应形成胺盐
38~82℃ 76~88℃
高温使胺盐分 解放出酸气溶 液得到再生 高温水蒸汽
3、吸收-解吸系统
吸收-解吸
吸收
填料塔或板式塔
再生
吸收剂溶液吸收溶质。 吸收剂溶液内溶质浓度逐 步增大并趋于平衡溶解度, 此时该吸收剂逐步丧失对 溶质的吸收能力。 富含溶质的吸收剂溶液 称为富液。
通过解吸使富液释 放吸收的溶质,恢复其 吸收剂原有的吸收能力,
再生后、恢复吸收能力
的溶液称为贫液。
第三节 化学吸收法
低温 高温
均为可逆反应。 在低温下,反应向右进行,醇胺溶液吸收H2S和CO2酸 气,生成胺盐并放出热量; 在较高温度下,反应向左进行,溶液内的胺盐分解,放 出酸气,溶液得到再生。
二、醇胺法脱酸气原理流程
1、基本工艺流程
分离出气体中可 能携带的胺液
54-62℃
回收装置生 产硫磺或送 至火炬灼烧
37~55℃
3、物理吸收法
以有机化合物作为溶剂,在高压、低温下使 酸气组分溶解于溶剂内。吸收了酸气的溶剂又 在低压、高温下释放酸气,使溶剂恢复对酸气 的吸收能力,使脱酸过程循环持续进行。
物理溶剂再生时所需的加热量较少,适用于 天然气内酸气负荷高,要求同时进行天然气脱 水的场合。如冷甲醇法。
4、混合溶剂吸收法
硫化物应力开裂: 金属在拉应力和酸性环境中(含H2S ,硫化物和 水)形成电化学腐蚀,产生原子氢和Fes,原子氢通过 表层的FeS渗入金属晶格,是金属韧劲下降,在金属 组织缺陷处原子氢聚集成氢分子,使金属内部产生极 大的局部应力,在外载荷和内应力的作用下韧性降低 的金属突然开裂并迅速扩大,这种现象为硫化物应力 开裂
2、解吸
解吸是从溶液内分出溶质的过程,也称为吸收 剂的再生。解吸是吸收的逆过程。 影响解吸的因素主要是: (1)温度:温度越高越有利于解吸; (2)压力:压力越低越有利于解吸。
生产上常用的解吸方法:用不含或少含溶质的惰性气 或水蒸汽与富含溶质的溶液接触,或加热或减压或既加 热又减压使溶液汽化,从而分出被吸收的溶质。
以物理溶剂和化学溶剂配制的混合溶剂作为 吸收剂,兼有物理吸收和化学吸收剂作用。
如:砜胺法。
5、直接氧化法
对H2S直接氧化使其转化成元素硫,如: Claus(克劳斯)法。 在天然气工业中常用于天然气脱出酸气 的处理,适合于处理流量小、酸气浓度很 高的原料气 。
6、膜分离法
是利用气体中各组分通过薄膜渗透性能 的区别,将某种气体组分从气流中分离和 提浓,从而达到天然气脱酸性气的目的。
吸收特性 随着吸收的不断进行,吸收剂内溶质浓度 逐步增大,气液相的溶质浓度差减小,传质速 率减慢,最后降为零,气液相达到平衡,称为
吸收平衡。此时,溶剂中溶质浓度达到最大值。
气液平衡时,溶剂中的溶质浓度称为平衡 溶解度,简称溶解度。
影响溶解度大小的因素有:
(1)压力:系统压力对溶解度的影响很小,常可忽略; (2)温度:温度对溶解度的影响较大,随温度上升,溶解度 下降; (3)物系组成:一定温度下,溶解度仅和物系组成有关。 另外吸收还具有选择吸收性和吸收热效应: 吸收总具有一定的选择性,要选择对酸气溶解度大的溶 剂与酸性天然气接触,才能脱除天然气内所含的酸气组分。 溶剂吸收溶质时,被吸收气体组分由气态变成液态,会产 生溶解热。即使物理吸收也会产生热效应;若为化学吸收, 还伴随产生反应热。因而,随吸收过程的进行,溶液温度必 将升高。