沉淀溶解平衡
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若BaSO4转化为BaCO3呢？
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CHAOYANGSHIXIAO
变式：已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10， Ksp(AgI)=1.5×10－16 ，
1.8=1.34 1.5=1.22
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难溶电解质的溶解平衡
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一、相关知识回顾 1、怎样的物质叫难溶物？ 难溶 微溶 0.01 可溶 1 易溶 10 S/g
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2、一种离子什么情况下认为已沉淀完全？ 注意：溶液中当一种离子的浓度≤10-5时，可认 为该离子不存在或已沉淀完全
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三、知识重、难点——Ksp的应用 （1）Ksp越大溶解度越大么?
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已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10， Ksp(AgI)=1.5×10－16 ， Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12，则下列难溶 盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是 A．AgCl>AgI> Ag2CrO4 B．AgCl> Ag2CrO4>AgI C C．Ag2CrO4>AgCl>AgI D．Ag2CrO4>AgI>AgCl
若pH＝4.0？
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（4）沉淀转化一定是Ksp大的转化为 Ksp小的?
已知： Ksp（BaSO4） =1.07×10-10 Ksp（BaCO3）=8.1×10-9 若0.010mol BaCO3中加入1.0L Na2SO4 溶 液，求BaCO3可以开始转化为BaSO4及完 全转化时所需 Na2SO4的初始浓度
(2)Ksp只与温度有关,溶解度s也只与温度有关吗？ 已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10，在一定温度下， 现将足量的AgCl固体分别放入下列溶液中， 则 AgCl在各溶液中的物质的量浓度分别是：
①10mL 蒸馏水中 ②20mL 0.1mol/L KCl溶液中 ③20mL 0.1mol/L CaCl2溶液中 ④30mL 0.1mol/L HCl溶液中
A
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2ml 0.1mol/L AgNO3溶液
B
A： 3~4滴 0.1mol/LNaCl溶液 B： 3~4滴 0.1mol/LNa2S溶液
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虽然BaCO3的溶解度比BaSO4小，但只要 CO32-的浓度达到足够大仍然可以将BaSO4转化 为BaCO3，由此可见，沉淀转化并不定是溶解 度大转化为溶解度小的。只要条件达到要求 （即：Qc>Ksp）就能产生新沉淀，使沉淀发 生转化。
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练习一
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1.已知Ag2SO4的Ksp 为2.0×10-3，将适量Ag2SO4固体 溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO42-浓度随 时间变化关系如右图（饱和Ag2SO4溶液 中c(Ag+)＝0.034mol· L-1）。若t1时刻在上 述体系中加入100mL 0.020mol· L-1 Na2SO4 溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻 后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系的是
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效果检测
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1、Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡： Cr(OH)3(S) Cr3+(aq)+3OH-(aq)。常温下， Ksp [Cr(OH)3] =10-32，要使Cr3+完全沉淀，溶液 的pH应调至_______ 变式：已知25℃时，当溶液中的pH=8.0时，Zn2+ 完全沉淀，计算25℃时 Ksp [Zn(OH)2] =
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二、基本概念
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1、难溶电解质溶解平衡及平衡常数 在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率与 溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称 为沉淀溶解平衡. MmNn(s) mMn+(aq) + nNm-(aq) 思考：什么是饱和溶液？饱和溶液中存在哪些微 粒？饱和溶液中一定存在沉淀溶解平衡吗？ Ksp= cm(Mn+) .cn(Nm-) Ksp：溶度积常数 在相同条件下， Ksp 值越大，难溶电解质溶 解程度越大。Ksp值只与温度有关
同离子效应
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（3）Ksp越小越容易析出沉淀?
变式训练：Ksp(AgI)=1.5×10－16 ， 已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10， Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12， 现用0.01mol/L的AgNO3溶液滴定 0.010mol/L KCl和0.010mol/LK2CrO4混合溶液， （忽略体积变化）， （1）AgCl和Ag2CrO4 哪一种先沉淀？ （2）当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl-离子浓 度是多少？
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练习二
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溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如 图所示，下列说法错误的是 A A．溴酸银的溶解时 放热过程 B．温度升高时溴酸 银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的 Ksp约等于6×10－4 D．若硝酸钾中含有 少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 已知：M(AgBrO3)=236
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3、溶度积规则
Qc< Ksp：不饱和溶液，沉淀溶解；（或离子无 法形成沉淀） Qc= Ksp：沉淀溶解达平衡，为饱和溶液；（或 离子正好达到开始沉淀的临界点） Qc> Ksp：过饱和溶液，沉淀析出。
Qc——离子积：表示某状态下离子浓度幂的乘 积，计算方法与Ksp一致。
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结论：
当组成相似时，溶度积Ksp越大， 其溶解度越大。 当组成不同时，溶度积Ksp与 溶解度的大小无关，其溶解度大 小主要看溶液相同离子的浓度。
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2. 在某酸性溶液中含有Fe3+和Fe2+，它 们的浓度均为1.00mol•L-1 向溶液中加 碱（忽略体积变化），使其pH=3.00， 该溶液中残存的Fe3+和Fe2+离子浓度各 为多少？
已知：Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10－16， Ksp[Fe(OH)3]=1.1×10-36，
2、 已知25℃时，Ksp [Al(OH)3] =1.3×10-33，则 该温度下反应： Al3+(aq)+ 3H2O Al(OH)3(S)+ 3H+(aq)。 的平衡常数为______
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变式：已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10， Ksp(AgI)=1.5×10－16 ，
1.8=1.34 1.5=1.22
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2、一种离子什么情况下认为已沉淀完全？ 注意：溶液中当一种离子的浓度≤10-5时，可认 为该离子不存在或已沉淀完全
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三、知识重、难点——Ksp的应用 （1）Ksp越大溶解度越大么?
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已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10， Ksp(AgI)=1.5×10－16 ， Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12，则下列难溶 盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是 A．AgCl>AgI> Ag2CrO4 B．AgCl> Ag2CrO4>AgI C C．Ag2CrO4>AgCl>AgI D．Ag2CrO4>AgI>AgCl
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（4）沉淀转化一定是Ksp大的转化为 Ksp小的?
已知： Ksp（BaSO4） =1.07×10-10 Ksp（BaCO3）=8.1×10-9 若0.010mol BaCO3中加入1.0L Na2SO4 溶 液，求BaCO3可以开始转化为BaSO4及完 全转化时所需 Na2SO4的初始浓度
(2)Ksp只与温度有关,溶解度s也只与温度有关吗？ 已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10，在一定温度下， 现将足量的AgCl固体分别放入下列溶液中， 则 AgCl在各溶液中的物质的量浓度分别是：
①10mL 蒸馏水中 ②20mL 0.1mol/L KCl溶液中 ③20mL 0.1mol/L CaCl2溶液中 ④30mL 0.1mol/L HCl溶液中
A
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2ml 0.1mol/L AgNO3溶液
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A： 3~4滴 0.1mol/LNaCl溶液 B： 3~4滴 0.1mol/LNa2S溶液
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虽然BaCO3的溶解度比BaSO4小，但只要 CO32-的浓度达到足够大仍然可以将BaSO4转化 为BaCO3，由此可见，沉淀转化并不定是溶解 度大转化为溶解度小的。只要条件达到要求 （即：Qc>Ksp）就能产生新沉淀，使沉淀发 生转化。
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练习一
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1.已知Ag2SO4的Ksp 为2.0×10-3，将适量Ag2SO4固体 溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO42-浓度随 时间变化关系如右图（饱和Ag2SO4溶液 中c(Ag+)＝0.034mol· L-1）。若t1时刻在上 述体系中加入100mL 0.020mol· L-1 Na2SO4 溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻 后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系的是
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1、Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡： Cr(OH)3(S) Cr3+(aq)+3OH-(aq)。常温下， Ksp [Cr(OH)3] =10-32，要使Cr3+完全沉淀，溶液 的pH应调至_______ 变式：已知25℃时，当溶液中的pH=8.0时，Zn2+ 完全沉淀，计算25℃时 Ksp [Zn(OH)2] =
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二、基本概念
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1、难溶电解质溶解平衡及平衡常数 在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率与 溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称 为沉淀溶解平衡. MmNn(s) mMn+(aq) + nNm-(aq) 思考：什么是饱和溶液？饱和溶液中存在哪些微 粒？饱和溶液中一定存在沉淀溶解平衡吗？ Ksp= cm(Mn+) .cn(Nm-) Ksp：溶度积常数 在相同条件下， Ksp 值越大，难溶电解质溶 解程度越大。Ksp值只与温度有关
同离子效应
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（3）Ksp越小越容易析出沉淀?
变式训练：Ksp(AgI)=1.5×10－16 ， 已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10， Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12， 现用0.01mol/L的AgNO3溶液滴定 0.010mol/L KCl和0.010mol/LK2CrO4混合溶液， （忽略体积变化）， （1）AgCl和Ag2CrO4 哪一种先沉淀？ （2）当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl-离子浓 度是多少？
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溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如 图所示，下列说法错误的是 A A．溴酸银的溶解时 放热过程 B．温度升高时溴酸 银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的 Ksp约等于6×10－4 D．若硝酸钾中含有 少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 已知：M(AgBrO3)=236
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3、溶度积规则
Qc< Ksp：不饱和溶液，沉淀溶解；（或离子无 法形成沉淀） Qc= Ksp：沉淀溶解达平衡，为饱和溶液；（或 离子正好达到开始沉淀的临界点） Qc> Ksp：过饱和溶液，沉淀析出。
Qc——离子积：表示某状态下离子浓度幂的乘 积，计算方法与Ksp一致。
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结论：
当组成相似时，溶度积Ksp越大， 其溶解度越大。 当组成不同时，溶度积Ksp与 溶解度的大小无关，其溶解度大 小主要看溶液相同离子的浓度。
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2. 在某酸性溶液中含有Fe3+和Fe2+，它 们的浓度均为1.00mol•L-1 向溶液中加 碱（忽略体积变化），使其pH=3.00， 该溶液中残存的Fe3+和Fe2+离子浓度各 为多少？
已知：Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10－16， Ksp[Fe(OH)3]=1.1×10-36，
2、 已知25℃时，Ksp [Al(OH)3] =1.3×10-33，则 该温度下反应： Al3+(aq)+ 3H2O Al(OH)3(S)+ 3H+(aq)。 的平衡常数为______
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