羧甲基壳聚糖的制备及其在抗菌纸中的应用
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了 具 有 一 定 抑 菌 功 能 的抗 菌 纸 。
壳 聚糖是 甲壳 素 脱 乙酰 基 后 的 产 物 ， 自然 界 中 是
菌种： 大肠 杆 菌 （ ＡＴＣ ５ ２ ） 金 黄 色 葡 萄球 菌 Ｃ ２ ９２ 、
（ Ｃ ５ ２ ） 黑 曲霉 菌 ， 津科 技 大学 食 品科学 与 ＡＴ Ｃ ２ ９ ３ 、 天
进行化 学改性 ， 合成 了具 有 良好 水溶性 的 Ｎ， 一 甲基 Ｏ羧
壳聚糖 。Ｆ Ｒ谱 图表征 了其 结 构 ， 实 了在 Ｎ 和 ０ ＴＩ 证
上 均 发 生 了取 代 反 应 。 测 定 了产 物 的 取 代 度 以及 抑 菌 性 能 。 同 时 采 用 浆 内添 加 法 和 喷 淋 法 制 得 了 Ｎ，）羧 （ ．
在 装有 冷凝 管 、 温度 计 、 搅拌 装置 的三 口瓶 中加 人 异 丙醇 和壳 聚糖 ， 拌 ２ ｍｉ， 搅 ０ ｎ 使壳 聚糖 均 匀 分散 在 异 丙醇 中 。将 ４ ． ｍｌ ５ 的 Ｎ ＯＨ 溶 液 分 成 ５份 ， ４８ ２ ａ 每 隔 ３ ｍｉ ０ ｎ加入 ， 加完 后 室 温继 续 搅 拌 １ ｈ得 反应 淤 浆 。 将一 定 量 的一 氯 乙 酸分 成 ３ ～４份加 入 到 搅拌 的反 应 淤浆 中 ， 之后 将 水 浴 调 到 ７ ℃ ， 启 冷 凝 装 置 搅 拌 反 ０ 开
液 培养 基 。
甲基 壳聚糖 抗 菌纸 ， 并检 验 了其抑 菌效果 。
关 键 词 ： 壳 聚 糖 ； 甲 基 壳 聚 糖 ； 菌 纸 ； 菌 性 羧 抗 抑 中 图分 类 号 ： Ｑ８ １ 文献标 识码 ： Ａ
文章编 号 ：０ １９ ３ （０ ０ ０ －６ ８０ １ ０ －７ １ ２ １ ）４０ ４ －４
仪器 ： Ｚ Ｄ Ｋｗ— ２型 电热恒 温 水 浴锅 ， 京 市 永光 Ｄ 北 明医疗仪 器厂 ； 电动 搅 拌器 ， 天津 市 河 东 利华 仪 器 厂 ；
Ｓ ３ 型 双 显 恒 温 加 热 磁 力 搅 拌 器 ， 京 金 北 德 贸 易 Ｈ一Ａ 北 有限公 司； Ｉ ＤＥ ＴＡ３ ０ 型 ｐ 计 ， 士 Ｍ Ｅ Ｌ Ｒ ２ Ｈ 瑞 ＴＴ Ｅ
有抗 菌功 能 ， 因此抗 菌 纸 的研究 有 着 重 要 的意 义 和 诱 人 的市场开 发前 景［ ， １ 尤其 流通 领域 用 纸 、 品及 药 品 ］ 食 包装 用纸 、 巾纸及 生 活 用 纸 等 。研 究 了壳 聚 糖 羧 甲 餐
基化产 物 的抑菌 性 ， 采用 浆 内添 加法 和 喷洒 法 制得 并
化、 酯化 、 甲基 化等 多 种 化 学反 应 。因此 ， 壳 聚糖 羧 对 进 行化 学改性 成为 有关壳 聚糖研 究 的重要课 题 。 ］
羧 甲 基 壳 聚 糖 （ａｂ ｘ ｍｅｈ ｌ ｈｔｓｎ Ｃ ｃｒ ｏ ｙ ｔｙ ｉ ａ ， ＭＣ ） ｃ ｏ Ｓ
是 壳聚糖 羧 甲基化 后 的产 物 ， 既保 留了壳 聚糖 的优 它 点， 又极大 地改善 了水 溶性 ， 这一性 能 的改善 使得 羧 甲 基壳 聚糖广 泛应用 于 医药 、 工 、 保及农 业 等各 个领 化 环 域 中［ 。在众 多壳 聚糖 衍 生 物 中 ， 甲基 壳 聚糖 的研 ４ ］ 羧 究最早 ， 也最令 人关 注 ， 且对很 多种 细菌 和霉 菌 的生 而
助
财
抖
２１ 年 ４ ４） ห้องสมุดไป่ตู้００ 第 期（ 卷 １
羧 甲基 壳聚 糖 的 制备 及 其在 抗 茵 纸 中的应 用
马 滢 刘鹏 涛 ， ， 。 刘 忠
（． １ 天津 科技 大学 天津 市制浆 造纸 重点实 验室 ， 天津 ３ ０ ５ ； ０ ４ ７ ２ 华南理 工大 学 制 浆造 纸工 程 国家 重点 实验 室 ， ． 广东 广 州 ５ ０ ４ ） １ ６ ０ 摘 要 ： 研 究 了在碱 性 条件 下 ， 一氯 乙酸 对 壳聚糖 用
Ｔ ＤＯ公 司 ； Ｃ ＯＲ ２ ＯＩ Ｅ ＶＥ Ｔ －２型傅 立 叶变换 红 外 光谱 仪 ， 国 Ｂ ｕ ｅ 公 司 ； 准 浆料 疏 解 器 、 页 成 型器 ， 德 ｒｋ ｒ 标 纸
瑞 典 Ｌ ｒｎｚｎ＆ ＷｅｔｅＳｏ ｋ ｏｍ 公 司 ； Ｘ ２ ０ ｏｅ ｔｅ ｔ ｔｃ ｈ ｌ ｒ ＤＳ －８ Ａ 型不 锈钢 手提 式压 力蒸 汽 灭 菌 锅 ， 上海 申安 医疗 器 械 厂； ＧＨ８ １１ ０ — 型净 化工 作 台 ， 津 市 医药 净 化设 备 厂 ； 天 ＨＨ． ＢⅡ一０ Ｂ ６ ０ Ｓ型 电热 恒 温培 养 箱 ， 津 市天 宇 实 验 天 仪器有 限公 司 ； 一６ ０紫 外一 见分 光 光 度计 ， ＵＶ １ ０ 可 中国 北 京瑞 利分 析仪器 有 限公 司 。
２ 实 验
２ １ 仪 器 与 试 剂 ．
原料 ： 聚糖 ， 业 品 ， 壳 工 ＤＳ为 ８ ． ， 南某 厂 提 ５１ 济 供 ； 丙醇 、 异 氢氧 化钠 、 乙酸 、 冰 无水 乙醇 、 盐 酸 、 氯 浓 一 乙酸 ， ＡＲ， 津 市 北 方 天 医 化 学 试 剂 厂 ； 白 阔 叶木 天 漂 浆 ， 浆度 ３ 。 Ｒ； 肉膏 蛋 白胨 固液 培 养基 ； 豆 固 打 ６Ｓ 牛 土
生 物 工 程 学 院提 供 。 ２２ 羧 甲基壳 聚糖 （ Ｏ Ｃ ． Ｎ， — ＭＣ ） 制 备 ［ Ｓ的 ６ ］
唯一存在 的碱性 多糖 。而且 壳 聚糖 还具 有很 相 似 于纤
维 素的分子 结构 ， 同之处 只是在 葡萄糖 基 的 Ｃ 上 连 不 有 一个氨基 ， 也是 壳 聚 糖在 酸 液 中显 阳离 子 性 的原 这 因［ 。壳 聚糖 和纤 维 素 一 样 也 可进 行 接 枝 、 联 、 ２ ］ 交 氧
ｌ 引 言
随着经济 的发 展 和 生 活水 平 的 提 高 ， 们越 来 越 人 重视 日用 品的舒适性 和 功 能性 。早 在 １ ９ ９ ７年 Ｃ Ｓ调 Ｂ 查就 已经显示 ， 欧美 国家 已逐渐 重视 日用 品 的抗 菌性 ，
有 ５ 的 美 国 民众 购 买 日用 品 时 ， 注 意 产 品 是 否 具 ２ 会
壳 聚糖是 甲壳 素 脱 乙酰 基 后 的 产 物 ， 自然 界 中 是
菌种： 大肠 杆 菌 （ ＡＴＣ ５ ２ ） 金 黄 色 葡 萄球 菌 Ｃ ２ ９２ 、
（ Ｃ ５ ２ ） 黑 曲霉 菌 ， 津科 技 大学 食 品科学 与 ＡＴ Ｃ ２ ９ ３ 、 天
进行化 学改性 ， 合成 了具 有 良好 水溶性 的 Ｎ， 一 甲基 Ｏ羧
壳聚糖 。Ｆ Ｒ谱 图表征 了其 结 构 ， 实 了在 Ｎ 和 ０ ＴＩ 证
上 均 发 生 了取 代 反 应 。 测 定 了产 物 的 取 代 度 以及 抑 菌 性 能 。 同 时 采 用 浆 内添 加 法 和 喷 淋 法 制 得 了 Ｎ，）羧 （ ．
在 装有 冷凝 管 、 温度 计 、 搅拌 装置 的三 口瓶 中加 人 异 丙醇 和壳 聚糖 ， 拌 ２ ｍｉ， 搅 ０ ｎ 使壳 聚糖 均 匀 分散 在 异 丙醇 中 。将 ４ ． ｍｌ ５ 的 Ｎ ＯＨ 溶 液 分 成 ５份 ， ４８ ２ ａ 每 隔 ３ ｍｉ ０ ｎ加入 ， 加完 后 室 温继 续 搅 拌 １ ｈ得 反应 淤 浆 。 将一 定 量 的一 氯 乙 酸分 成 ３ ～４份加 入 到 搅拌 的反 应 淤浆 中 ， 之后 将 水 浴 调 到 ７ ℃ ， 启 冷 凝 装 置 搅 拌 反 ０ 开
液 培养 基 。
甲基 壳聚糖 抗 菌纸 ， 并检 验 了其抑 菌效果 。
关 键 词 ： 壳 聚 糖 ； 甲 基 壳 聚 糖 ； 菌 纸 ； 菌 性 羧 抗 抑 中 图分 类 号 ： Ｑ８ １ 文献标 识码 ： Ａ
文章编 号 ：０ １９ ３ （０ ０ ０ －６ ８０ １ ０ －７ １ ２ １ ）４０ ４ －４
仪器 ： Ｚ Ｄ Ｋｗ— ２型 电热恒 温 水 浴锅 ， 京 市 永光 Ｄ 北 明医疗仪 器厂 ； 电动 搅 拌器 ， 天津 市 河 东 利华 仪 器 厂 ；
Ｓ ３ 型 双 显 恒 温 加 热 磁 力 搅 拌 器 ， 京 金 北 德 贸 易 Ｈ一Ａ 北 有限公 司； Ｉ ＤＥ ＴＡ３ ０ 型 ｐ 计 ， 士 Ｍ Ｅ Ｌ Ｒ ２ Ｈ 瑞 ＴＴ Ｅ
有抗 菌功 能 ， 因此抗 菌 纸 的研究 有 着 重 要 的意 义 和 诱 人 的市场开 发前 景［ ， １ 尤其 流通 领域 用 纸 、 品及 药 品 ］ 食 包装 用纸 、 巾纸及 生 活 用 纸 等 。研 究 了壳 聚 糖 羧 甲 餐
基化产 物 的抑菌 性 ， 采用 浆 内添 加法 和 喷洒 法 制得 并
化、 酯化 、 甲基 化等 多 种 化 学反 应 。因此 ， 壳 聚糖 羧 对 进 行化 学改性 成为 有关壳 聚糖研 究 的重要课 题 。 ］
羧 甲 基 壳 聚 糖 （ａｂ ｘ ｍｅｈ ｌ ｈｔｓｎ Ｃ ｃｒ ｏ ｙ ｔｙ ｉ ａ ， ＭＣ ） ｃ ｏ Ｓ
是 壳聚糖 羧 甲基化 后 的产 物 ， 既保 留了壳 聚糖 的优 它 点， 又极大 地改善 了水 溶性 ， 这一性 能 的改善 使得 羧 甲 基壳 聚糖广 泛应用 于 医药 、 工 、 保及农 业 等各 个领 化 环 域 中［ 。在众 多壳 聚糖 衍 生 物 中 ， 甲基 壳 聚糖 的研 ４ ］ 羧 究最早 ， 也最令 人关 注 ， 且对很 多种 细菌 和霉 菌 的生 而
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２１ 年 ４ ４） ห้องสมุดไป่ตู้００ 第 期（ 卷 １
羧 甲基 壳聚 糖 的 制备 及 其在 抗 茵 纸 中的应 用
马 滢 刘鹏 涛 ， ， 。 刘 忠
（． １ 天津 科技 大学 天津 市制浆 造纸 重点实 验室 ， 天津 ３ ０ ５ ； ０ ４ ７ ２ 华南理 工大 学 制 浆造 纸工 程 国家 重点 实验 室 ， ． 广东 广 州 ５ ０ ４ ） １ ６ ０ 摘 要 ： 研 究 了在碱 性 条件 下 ， 一氯 乙酸 对 壳聚糖 用
Ｔ ＤＯ公 司 ； Ｃ ＯＲ ２ ＯＩ Ｅ ＶＥ Ｔ －２型傅 立 叶变换 红 外 光谱 仪 ， 国 Ｂ ｕ ｅ 公 司 ； 准 浆料 疏 解 器 、 页 成 型器 ， 德 ｒｋ ｒ 标 纸
瑞 典 Ｌ ｒｎｚｎ＆ ＷｅｔｅＳｏ ｋ ｏｍ 公 司 ； Ｘ ２ ０ ｏｅ ｔｅ ｔ ｔｃ ｈ ｌ ｒ ＤＳ －８ Ａ 型不 锈钢 手提 式压 力蒸 汽 灭 菌 锅 ， 上海 申安 医疗 器 械 厂； ＧＨ８ １１ ０ — 型净 化工 作 台 ， 津 市 医药 净 化设 备 厂 ； 天 ＨＨ． ＢⅡ一０ Ｂ ６ ０ Ｓ型 电热 恒 温培 养 箱 ， 津 市天 宇 实 验 天 仪器有 限公 司 ； 一６ ０紫 外一 见分 光 光 度计 ， ＵＶ １ ０ 可 中国 北 京瑞 利分 析仪器 有 限公 司 。
２ 实 验
２ １ 仪 器 与 试 剂 ．
原料 ： 聚糖 ， 业 品 ， 壳 工 ＤＳ为 ８ ． ， 南某 厂 提 ５１ 济 供 ； 丙醇 、 异 氢氧 化钠 、 乙酸 、 冰 无水 乙醇 、 盐 酸 、 氯 浓 一 乙酸 ， ＡＲ， 津 市 北 方 天 医 化 学 试 剂 厂 ； 白 阔 叶木 天 漂 浆 ， 浆度 ３ 。 Ｒ； 肉膏 蛋 白胨 固液 培 养基 ； 豆 固 打 ６Ｓ 牛 土
生 物 工 程 学 院提 供 。 ２２ 羧 甲基壳 聚糖 （ Ｏ Ｃ ． Ｎ， — ＭＣ ） 制 备 ［ Ｓ的 ６ ］
唯一存在 的碱性 多糖 。而且 壳 聚糖 还具 有很 相 似 于纤
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ｌ 引 言
随着经济 的发 展 和 生 活水 平 的 提 高 ， 们越 来 越 人 重视 日用 品的舒适性 和 功 能性 。早 在 １ ９ ９ ７年 Ｃ Ｓ调 Ｂ 查就 已经显示 ， 欧美 国家 已逐渐 重视 日用 品 的抗 菌性 ，
有 ５ 的 美 国 民众 购 买 日用 品 时 ， 注 意 产 品 是 否 具 ２ 会