2019高考真题化学原理综合题汇编(带答案)

2019高考真题化学原理综合题汇编（带答案）

1．（2019全国Ⅰ，28）（14分）水煤气变换[CO(g)＋H 2O(g)=CO 2(g)＋H 2(g)]是重要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题：

（1）Shibata 曾做过下列实验：①使纯H 2缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s)，氧化钴部分被还原为金属钴(Co)，平衡后气体中H 2的物质的量分数为0.0250。

②在同一温度下用CO 还原CoO(s)，平衡后气体中CO 的物质的量分数为0.0192。

根据上述实验结果判断，还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_________H 2（填“大于”或“小于”）。 （2）721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H 2O(g)混合，采用适当的催化剂进行反应，则平衡时体系中H 2的物质的量分数为_________（填标号）。

A ．＜0.25

B ．0.25

C ．0.25~0.50

D ．0.50

E ．＞0.50

（3）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用“·” 标注。

可知水煤气变换的ΔH ________0（填“大于”“等于”或“小于”），该历程中最大能垒（活化能）E 正=_________eV ，写出该步骤的化学方程式_______________________。

（4）Shoichi 研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO 和H 2分压随时间变化关系（如右上图所示），催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的P 和P CO 相等、P 和P 相等。 计算曲线a 的反应在30~90 min 内的平均速率v (a)=___________kPa·min −1。467 ℃时P 和P CO 随H 2

O CO

2

－ H 2

H 2

H 2

时间变化关系的曲线分别是___________、___________。489 ℃时P 和P CO 随时间变化关系的曲线分别是___________、___________。

（1）大于（2） C

（3）小于 2.02 COOH*+H*+H 2O*COOH*+2H*+OH*（或H 2O*

H*+OH*）

（4）0.0047 b c a d

2．（2019全国Ⅱ，27）（15分）环戊二烯（ ）是重要的有机化工原料，广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题：

（1）已知： = (g)＋H 2(g)

ΔH 1=＋100.3 kJ·mol −1 ① H 2(g)＋I 2(g) = 2HI(g)

ΔH 2=−11.0 kJ·mol −1 ②

对于反应： (g)＋I 2(g) = (g)＋2HI(g) ③ ΔH 3=___________kJ·mol −1。

（2）某温度下，等物质的量的碘和环戊烯（ ）在刚性容器内发生反应③，起始总压为105 Pa ，平衡时总压增加了20﹪，环戊烯的转化率为_________，该反应的平衡常数K p =_________Pa 。达到平衡后，欲增加环戊烯的平衡转化率，可采取的措施有__________（填标号）。

A ．通入惰性气体

B ．提高温度

C ．增加环戊烯浓度

D ．增加碘浓度

（3）环戊二烯容易发生聚合生成二聚体，该反应为可逆反应。不同温度下，溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如右下图所示，下列说法正确的是__________（填标号）。

A ．T 1＞T 2

B ．a 点的反应速率小于c 点的反应速率

C ．a 点的正反应速率大于b 点的逆反应速率

D ．b 点时二聚体的浓度为0.45 mol·L −1

（4）环戊二烯可用于制备二茂铁[Fe(C 5H 5)2，结构简式为

]，后者广泛应用于航天、化工等

领域中。二茂铁的电化学制备原理如下图所示，其中电解液为溶解有溴化钠（电解质）和环戊二烯的DMF 溶液（DMF 为惰性有机溶剂）。

p 为气体的分压（气体分压p ＝气体总压p 总×体积分数）。

用气体平衡分压代替气体平衡浓度表示的平衡常数为K p

该电解池的阳极为____________，总反应为__________________。电解制备需要在无水条件下进行，原因为_________________________。

（1）89.3

（2）40％ 3.56×104 BD

（3）CD

水会阻碍中间物Na的生成；水会电解生成OH−，进一步与Fe2+反应生成Fe(OH)2

3．（2019全国Ⅲ，28）（15分）近年来，随着聚酯工业的快速发展，氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此，将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题：（1）Deacon发明的直接氧化法为：4HCl(g)＋O2(g) = 2Cl2(g)＋2H2O(g)。下图为刚性容器中，进料浓度比c(HCl) ∶c(O2)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系：

可知反应平衡常数K（300 ℃）____________K（400 ℃）（填“大于”或“小于”）。设HCl 初始浓度为c0，根据进料浓度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的数据计算K（400 ℃）=____________（列出计算式）。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率，同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过低、过高的不利影响分别是____________。

（2）Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行：

CuCl2(s)=CuCl(s)＋1

2

Cl2(g) ΔH1=＋83 kJ·mol-1

CuCl(s)＋1

2

O2(g) = CuO(s)＋

1

2

Cl2(g) ΔH2=−20 kJ·mol-1