柴油深度加氢脱硫技术进展
加氢脱硫催化剂的研究进展
文献总结1前言随着我国经济的持续快速发展、城市化进程的加快和人民生活水平的不断提高，我国各种油品的需求量与日俱增。
柴油是石油炼制的大宗产品之一，广泛用作柴油车、铁路内燃机车、船舶、大型发动机组等的燃料。
近年来随着柴油发动机技术的发展，特别是电喷技术的应用，使得世界各国对柴油的需求量越来越大。
我国现生产的柴油品种分为轻柴油、重柴油及专用柴油，其中轻柴油约占柴油总产量的98%。
表1列出了近几年我国原油和成品油的消费状况[1]。
从表中可以看到，2005年我国原油消费299.86 Mt，相比2000年增长了34.9%，年均增长率为6.2%。
成品油的消费比原油增长更为迅速，2005年我国汽、柴油的表观消费量预2000年相比分别增长了31.6%和55.6%，年均增长率为5.6%和9.2%，柴油增长速度大于汽油。
表1 近年来我国原油、成品油消费状况一览表Mt年份原油汽油柴油煤油2000 222.32 36.80 70.50 9.132001 217.64 35.48 74.07 8.242002 231.07 37.23 76.21 8.712003 252.32 40.16 83.74 8.642004 291.83 47.09 103.73 10.622005 299.86 48.42 109.68 10.49 另外，随着我国自产原油的日益重质化、劣质化以及进口的含硫和高硫原油逐年增加，优质油品越来越少。
目前世界上含硫原油(硫含量为0.5%~2.0%)和高硫原油(硫含量2.0%以上)的产量已占世界原油总产量的75%以上，其中硫含量在1%以上的原油超过世界原油总产量的55%，硫含量2%以上的原油也占30%以上。
目前全球炼油厂加工的原油平均相对密度是0.8514,平均硫含量是0.9%，2000年后，平均相对密度将上升到0.8633，硫含量将上升到1.6%。
此外，原油中重金属铁、钒、镍的含量也有上升趋势[2]。
石科院开发超深度加氢脱硫技术成功生产清洁柴油
通过标定 ，生产 出相 当于欧 Ｖ标 准的清洁柴 油 。标定 结果 表明 ，以硫含量高达２ ５ ０ ７ ｇ ｇ ／ ｇ 的直馏柴 油作 为原料 ，该技 术生产的柴油产品硫含量仅为２ ～７ ｇ 儋。
为 了提供 超低硫 清洁柴 油生产技术 ，石科 院在 常规加 氢工 艺基 础 上 ，创新 设 计 出两段 加 氢反 应 器 ，采 用 现有 的非贵金 属加氢脱硫催 化剂 即可 达到深度脱 硫 、脱氮 的 目 的 。使用 Ｒ ＴＳ 技 术 ，只需要在 现有加氢 装置 上增加一 个反 应器 ，投 入较低 的成本 就能满 足国 内炼 厂生产相 当于欧 Ｖ 标准清洁柴油的需要 ，经济效益显著 。 安庆石化炼化一体化项 目建成投产
全满足下游风电叶片厂家 的应用要求 ，能替代进 口产品 。该 技术 申请一 项发明专利。 “ 双环戊二烯一 苯酚环氧树脂 合成
长炼建成新型汽油加氢装置
投 资产业指导 目录 》鼓励 类项 目。项 目预计２ ０ １ ６ 年建成投
产 ，年销售额约４ ９ 集 团公 司 鉴定
中国石化长 岭炼 化公 司年产４ ５ ０ ｋ ｔ 新 型汽油选择性 加氢
巴陵石 化承担 的 “ 纤维增 强复合材 料用 固化 剂的开发
６ ２—６ ６．
的热力学分析 ［ Ｊ ］ ． 石 油化 工，２ ０ １ ｌ ，４ Ｏ（ ２ ）：１ ７ １ —１ ７ ４ ．
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出版社 ，２ ０ ０ ２：４ ５ ２—４ ５ ９ ．
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石
・
油
化
工
２９ ２・
汽油和柴油氧化脱硫技术进展[1]
![汽油和柴油氧化脱硫技术进展[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/339a1b2c3169a4517723a3c9.png)
进展与述评汽油和柴油氧化脱硫技术进展陈焕章1,2 李永丹1 赵地顺2 王春芳2(1天津大学化工学院,天津300072;2河北科技大学化学与制药工程学院,石家庄050018)摘 要 综述了国内外汽油、柴油氧化脱硫技术进展。
介绍了选择性氧化脱硫、超声波氧化脱硫、光催化氧化脱硫、等离子体液相氧化脱硫、生物氧化脱硫、电化学氧化脱硫等。
认为进一步探讨脱硫机理,提高脱硫效率和油品收率,降低脱硫成本,是氧化脱硫技术研究的重要方向。
关键词 汽油,柴油,氧化脱硫中图分类号 TE 624 文献标识码 A 文章编号 1000-6613(2004)09-0913-04 汽油和柴油的氧化脱硫技术是在常压和100℃以下的温和条件下反应的,不需要氢源,不需要耐压反应器,也不需要特殊的精制方法,并具有脱氮功能。
副产物为有机硫化物,可作为潜在的工业原料,能达到110μg/g 以下的超深度脱硫,系环保型工艺过程。
氧化脱硫作为一项投资少、操作费用低的脱硫技术越来越受到人们的关注,国内外都对此进行了广泛的研究。
1 选择性氧化脱硫技术由于硫碳键近乎无极性,有机硫化物与其相应的有机碳氢化合物有极其相似的性质,两者在水或极性溶剂中的溶解度几乎无差别。
但是有机含氧化合物在水或极性溶剂中的溶解度大于其相应的有机碳氢化合物。
氧原子连接到噻吩类化合物的硫原子上会显著增加其在极性溶剂中的溶解能力,另外硫原子比氧原子多d 轨道,这就使得有机硫化合物很容易被氧化剂氧化生成亚砜和砜类。
连接多个氧原子到有机硫化合物的硫原子上,可以增加其偶极矩,从而增加其在极性溶剂中的溶解度。
这样就可以用一种选择性氧化剂将有机硫化合物氧化成砜类,然后选择适宜的溶剂将砜类从油品中萃取出来。
111 Petro star 公司的CE D 技术美国Petro star 公司从1996年开始研究利用转化/萃取脱硫(CED )工艺脱除柴油燃料中的硫。
CED 工艺利用有机物和有机硫化物与氧化物在极性溶剂中的溶解性不同,以及硫原子有d 轨道电子容易氧化的特点,在常压和低于100℃的条件下选择性氧化,然后进行液液萃取,脱除柴油中的硫化物,可以将燃料中的硫含量从4200μg/g 降到10μg/g 以下,而对燃料的其他性质没有不利的影响。
柴油加氢脱硫技术现状研究
柴油加氢脱硫技术现状研究随着全球环保意识的增强和各国政府对环境保护的重视，柴油加氢脱硫技术已成为一种重要的大气污染治理技术。
柴油加氢脱硫技术是利用加氢反应将硫化物转化为硫化氢，从而实现柴油中硫化物的脱除。
本文将对柴油加氢脱硫技术的现状进行研究，分析其技术原理、发展趋势以及在环保领域的应用前景。
一、柴油加氢脱硫技术原理柴油加氢脱硫技术是利用氢气和催化剂对含硫化物的柴油进行加氢反应，其中硫化物被转化为硫化氢，从而实现脱除。
其主要反应方程式如下：R-S-R' + 2H2 → 2RH + H2SR表示烷基或芳香基，R'表示氢原子或烷基。
在催化剂的作用下，硫化物和氢气经过加热和压力的条件下进行反应，生成硫化氢和硫化烃。
硫化氢从柴油中脱除后，可通过后续的工艺过程进一步处理，以减少对环境的影响。
目前，柴油加氢脱硫技术已经成熟并广泛应用于炼油、化工和燃料行业。
在炼油工业中，柴油加氢脱硫技术已被应用于重油加氢脱硫、柴油加氢脱硫和船用燃料加氢脱硫等工艺。
在化工行业中，柴油加氢脱硫技术也逐渐被应用于有机硫化物的加氢脱硫。
而在燃料行业中，柴油加氢脱硫技术也被应用于燃料油的加氢脱硫，以满足环保对于燃料标准的要求。
在技术方面，目前柴油加氢脱硫技术已经形成了一系列成熟的工艺流程和设备，包括加氢反应器、催化剂、脱硫剂、氢气制备系统、变压变温控制系统等。
尤其是催化剂的研究和应用方面取得了显著的进展，高效催化剂的研发和应用使得柴油加氢脱硫技术在反应速率、选择性、稳定性等方面得到了显著提高。
在应用方面，柴油加氢脱硫技术在油田、能源等行业已经得到了广泛应用。
特别是随着环保意识的增强，柴油加氢脱硫技术在燃料领域的应用前景更加广阔。
通过柴油加氢脱硫技术进行燃料脱硫处理，不仅可以改善燃料的环保性能，还可以提升机械设备的使用寿命和运行效率，对于减少大气污染和保护环境具有重要意义。
随着环保压力的增大和技术的不断进步，柴油加氢脱硫技术的发展趋势也呈现出以下几个特点：1. 高效催化剂的研发应用：高效催化剂能够提高加氢反应的速率和选择性，降低加氢反应的温度和压力，从而降低成本并提高效率。
柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展
氧化剂
柴油 中的硫 醇 、 醚 和 噻吩 等 有机 硫 化 物燃 硫 烧后 生成 的 Ｓ 是 大 气 的 主要 污染 物 ， Ｏ 是形 成 酸
较高的催化活性 ， 是一类理想的氧化反应催化剂 ，
许 多研 究表 明 ， 多酸／ 杂 杂多 酸盐催化 剂在 油品 氧
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
雨的直接原因， 随着环境保护法规的日益严格， 世 界各 国都制定 严 格 的柴 油 硫含 量 标 准 ， 产超 低 生 硫柴油 已成 为近 年来世界 各国的研究热点¨２ ．。 】 传统 的加氢脱硫技术虽能脱 除柴油中硫醇、 硫醚 等大部分硫化物， 但芳香类噻吩硫化物 ， 特别是苯 并 噻吩 （ Ｔ 、 Ｂ ） 二苯 并噻 吩（ Ｂ ） 其 甲基 取代 的 Ｄ Ｔ及 衍生物 ， 由于其存在空间位阻效应 ， 加氢脱硫技术 很难 达到深 度脱 除拉 ； 同时加 氢 脱 硫 技术 存 在装 置投资大， 操作费用高 ， 且需要氢气等问题 ， 导致 柴油生产成本大幅上升。柴油催化氧化脱硫因其 易在较 温和 的条件下 得 到超低 硫油 品而引起 了广
酸／ 杂多酸盐、 有机 酸盐、 性炭等 ） 液 体催 化剂 （ 机 酸／ 机 酸、 子液 体等 ） 活 、 无 有 离 和气 体催 化 剂 （ Ｏ ） 指出了今后柴油催化氧化脱硫技 术 的研 究方 向， Ｎ ， 认为 其将成为 生产超低硫 柴油 的主要 工
艺之一 。
关键词
柴油
催化氧化
脱硫
催化剂
为 ２个 原 子 时 的脱 硫 率 最 高 。不 同 的杂 多 酸 用
于 ０ 柴 油 的脱硫 效 果 见 表 ｌ 所 选 催 化 剂 Ｈ Ａ、 ， Ｐ
Ｈ Ａ一 、 Ｐ ２ Ｈ Ａ一 Ｐ １ Ｈ Ａ一 、 Ｐ ３的掺杂量逐渐增加。
柴油脱硫技术及其进展
柴油脱硫技术及其进展200802 化学工艺郑晓明 30号柴油脱硫技术及其进展随着柴油发动机技术的发展，特别是电喷技术的应用，加上柴油的体积发热值大、耐用、高效、维修少等优势，柴油已广泛用作车、船及内燃机设备的燃料。
使得全球范围内的柴油总需求量越来越大，世界各国都在大力增产柴油。
我国对柴油需求增长的愿望也非常强烈。
近年来，国内市场对柴油的需求增长幅度都超过了汽油[1]。
但柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物，不但腐蚀汽车发动机的零部件，而且是主要的汽车尾气污染物。
柴油中的硫含量直接影响到柴油车尾气中颗粒物的组成，这种颗粒物主要是碳、可溶性有机物和硫酸盐，对环境和人类健康有极大的危害。
因此降低柴油中的硫含量，生产清洁柴油，以满足日益严格的柴油标准的要求，是柴油生产企业必须关注和研究的问题。
柴油中的含硫化合物有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩，其中噻吩占到柴油总硫的80％以上，苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70％以上。
活性硫(硫兀素、硫化氢、硫醇、二硫化物和多硫化物也归于此)相对容易脱除，非活性硫(硫醚、噻吩、苯并噻吩)则较难脱除；其中柴油中的4，6-二烷基二苯并噻吩，脱硫非常困难[2]。
近几年，柴油脱硫技术取得了一些新成就，出现了新的发展趋势。
本文综述了各种柴油脱硫技术及其最新研究进展。
1 柴油脱硫原理要使柴油深度脱硫，可以向两个方面发展：一方面，通过氧化将氧原子连到有机硫化物的硫原子上，增加其偶极矩，即增加硫化物在极性溶剂中的溶解度，从而将溶解在极性溶剂中的砜与不溶的有机物分开；另一方面，破坏有机硫化物的环状结构，消除其空间位阻，提高有机硫化物本身的极性或以硫化氢的形式出现，然后再通过萃取、吸附等手段，将其从柴油中脱出。
2 柴油脱硫技术2.1 加氢脱硫（ＨＤＳ）技术加氢处理技术是工业上可行且已得到广泛应用的脱硫技术，是目前国内外生产清洁柴油的重要手段。
2．1．1 KF－757和KF－848加氢脱硫催化剂荷兰Akzo Nobel公司和日本Ketjen公司利用STARS(Ⅱ类超活性反应中心)技术开发出两种柴油加氢脱硫催化剂KF－757和KF－848，现已实现广泛应用。
生产低硫柴油的FHUDS系列加氢脱硫催化剂的开发及工业应用
生产低硫柴油的FHUDS系列加氢脱硫催化剂的开发及工业应用摘 要：为了满足炼油企业生产国Ⅲ、国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要，抚顺石油化工研究院通过对直馏柴油、催化柴油及焦化柴油的硫化物分布、硫形态及芳烃等精细组成分析，针对不同原料油性质及其反应途径的不同，通过改性氧化铝载体的成功开发及活性组分与载体相互作用的深入研究，开发了分别适合直馏柴油、2 次加工柴油及直柴与2 次加工柴油混合油超深度脱硫的FHUDS系列催化剂。
该系列催化剂已在国内近30 套柴油加氢装置成功应用，满足了炼油企业生产国Ⅲ及国Ⅳ标准清洁柴油的需要，并为北京、上海等地区柴油质量升级提供了良好的技术支撑。
关键词：柴油 深度脱硫 催化剂 工业应用前 言随着国民经济的快速发展，市场对石油化工产品需求量不断增加，使得我国进口含硫原油加工量呈逐年上升的趋势。
同时，随着环保法规的日趋严格，对汽柴油产品质量的要求越来越苛刻，尤其是对汽柴油中硫含量的要求更为严格。
柴油的低硫化及大量进口高硫油，使得有更多原来用于调合的轻直馏柴油需要进行加氢脱硫处理，才能满足柴油质量升级的要求。
此外，我国炼油能力的不断增加，使得重质燃料油产量也逐年增加，但市场对燃料油的需求却相对稳定，为了节约有限的石油资源，需要尽可能把增加的燃料油等重质油品转化为市场需求的轻质石油化工产品。
为了满足包括燃料油在内的重质原料油深度加工的需要，国内外采用焦化深拔技术及新建渣油加氢处理装置等应对措施。
如我国目前渣油加氢处理能力是11.2 Mt/a，2011年将超过20 Mt/a。
重质油品深度加工技术的发展意味着需要加氢精制的2 次加工柴油如催化柴油及焦化柴油的比例将不断增加。
此外，随着原油的重质化、劣质化及我国进口含硫原油加工量呈逐年上升的趋势，也使得柴油原料中的硫、氮及胶质等杂质含量增加。
随着环保法规的日趋严格，对柴油产品质量的要求越来越苛刻，尤其是对柴油中的硫含量、十六烷值及多环芳烃含量的要求更为严格。
柴油深度加氢脱硫反应
柴油深度加氢脱硫反应
柴油深度加氢脱硫（HDS）反应是一种化学过程，其主要目的是将柴油中的含硫化合物转化为无硫或低硫的烃类，以满足环保法规对燃料油中硫含量的严格限制。
这一过程通常在炼油厂内的连续流动高压反应器中进行，并在特定的催化剂作用下完成。
反应原理：
柴油中的硫化物主要包括硫醇、硫醚、噻吩及其衍生物等。
在加氢脱硫过程中，这些含硫化合物与氢气发生催化反应，硫原子被氢取代，生成硫化氢（H2S）：
\[ R-S-R' + H_2 \rightarrow R-H + R'-H + H_2S \]
其中，R和R'代表烃基链。
反应条件：
- 温度：通常在280℃至420℃之间，根据不同的催化剂和原料性质进行调整。
- 压力：反应压力一般为几兆帕到十几兆帕，高压力有利于提高硫化物的转化率和氢气的溶解度。
- 催化剂：使用负载型金属催化剂，如Co-Mo、Ni-W等，具有良好的加氢活性和选择性。
现象描述：
- 在反应器内部，原料柴油与氢气逆流接触，确保充分混合和反应。
- 氢气通过催化剂床层时，会与柴油中的硫化物发生反应，生成的硫化氢气体随着反应物流出，经过分离后可以回收处理。
- 由于硫化物得到了有效脱除，柴油的硫含量显著降低，同时可能会伴随着芳烃饱和以及氮化物的脱除等副反应，使得产品柴油更加清洁，燃烧更完全，有助于减少尾气排放中的有害物质，如SOx。
技术进步：
随着时间推移，柴油深度加氢脱硫技术不断优化发展，出现了多种新型高效的催化剂和改进的工艺流程，如FCSH工艺，能够实现更高的脱硫效率和更好的产品质量。
先进炼油化工技术柴油超深度加氢脱硫(RTS)技术
柴油超深度加氢脱硫（RTS）技术
技术已经在中国石化北京燕山分公司、上海高桥分公司、沧州分公司、九江分公司等8家企业进行了工业应用，RTS 技术在中国石化北京燕山分公司两年多的长周期运转和标定结果表明，该技术加工掺炼约40%二次加工柴油的直馏柴油混
配套催化剂
[中国石化石油化工科学研究院技术支持与服务中心供稿]
先进炼油化工技术
氢气
第一反应器
第二反应器
加热炉
低压分离器
柴油
分馏塔
石脑油
高压分离器
原料油
循环
压缩机
所有柴油加氢精制催化剂均可用于本技术。
▲ 柴油超深度加氢脱硫（RTS）装置
▲ 柴油超深度加氢脱硫（RTS）工艺流程
合原料，能够稳定生产硫质量分数不大于9 μg/g、多环芳烃质量分数不大于4.7%、色度（ASTM D1500）小于0.5的超低硫柴油产品，装置平均能耗是364 MJ/t。
中国石化上海高桥分公司RTS 装置以直馏柴油掺炼约30%二次加工柴油的混合油为原料，生产硫质量分数不大于10 µg/g 的清洁柴油，单周期累计运转时间超过年，全周期内柴油产品色度（ASTM D1500）小于0.5。
柴油加氢脱硫技术现状研究
柴油加氢脱硫技术现状研究1. 引言1.1 背景介绍柴油加氢脱硫技术是一种重要的环保技术，旨在降低柴油中硫含量，减少尾气排放中的硫氧化物对环境的污染。
随着全球环保意识的增强和政府对环境保护法规的不断完善，柴油加氢脱硫技术逐渐成为柴油加工行业的研究热点。
背景介绍中，首先需了解我国柴油消费量大、车辆保有量高的现状。
我国是全球最大的柴油消费国之一，私家车和商用车的保有量呈增长态势，因此柴油车尾气排放对环境质量的影响显得尤为重要。
在这种背景下，研究柴油加氢脱硫技术对改善柴油车尾气排放质量，减少对环境的污染具有重要意义。
柴油加氢脱硫技术在提高柴油品质、延长柴油车使用寿命等方面也具有重要作用。
深入研究柴油加氢脱硫技术的原理、应用和发展现状，探讨存在的问题和发展趋势，对推动我国柴油加工行业的可持续发展具有重要意义。
1.2 研究意义研究意义是指柴油加氢脱硫技术对环境保护和能源发展的重要意义。
随着环境污染日益严重，柴油加氢脱硫技术可以有效降低柴油燃烧过程中产生的硫氧化物，减少大气污染物的排放，对改善空气质量具有积极意义。
柴油加氢脱硫技术也能提高柴油的品质，降低机动车尾气中的有害物质浓度，对汽车尾气排放控制具有重要意义。
柴油加氢脱硫技术的研究还对我国的能源结构调整和环保产业发展具有重要的促进作用。
随着我国经济的快速发展和工业化进程的加快，对于清洁能源的需求日益增加，柴油加氢脱硫技术的应用将有望逐步推动我国的能源结构向清洁化和高效化方向转变。
深入研究柴油加氢脱硫技术的原理和应用，探索其发展现状和未来趋势，对促进我国能源结构调整和环保产业发展有着重要的现实意义和战略意义。
1.3 目的和意义柴油加氢脱硫技术是一种通过加氢反应将柴油中的硫化物转化为硫化氢，从而实现脱硫的高效技术。
在当前环境保护和能源清洁利用的背景下，研究柴油加氢脱硫技术的目的主要有以下几个方面：1. 降低柴油中硫含量，减少尾气中的硫氧化物排放，对改善大气质量、减少酸雨的形成具有重要意义。
柴油氧化脱硫技术新进展
［］ ２ 周岩 ． 国车用燃料 的发展趋 势［］齐鲁石油化 工， ０ ，０ ３ ： 我 Ｉ． ２ ２３ （ ） ０
２ ６～ ２ ８ ３ ３
［ ］ 江 ， 宇 排放 法 规 应 与 燃 油 标 准 同步 实施 ［］商 用 汽 车，０ ３ ３万 于 Ｊ ２０，
（） ０７． ９： ￣１ ７
［ ］ 国赋， 爱 军， ４万 段 赵震 ， 丽， 建明． 马 倪 柴油超 深度脱硫 技术进 展 ［］黑龙江大学 自然科学学报， ０ ，３ （） ５ — ６ ． Ｊ． ２ ６２ ， ： ８ ６ ７ ０ ５６ ［］ ５ 刘淑芝 ， 兰兰， 孙 张晓丽， 王宝辉， 崔宝 臣． 柴油氧化 脱硫技 术研 究进展 ［］ 工进展，０ ７２（） １ — １ ． Ｉ． 化 ２ ０ ， ２： ２ ２５ ６ ２ ［ ］ ｓｋＳ Ｎｏ ａ ａＴ Ｔ ｋｓｉ ｅ ａ Ｏｘｄｔ ｅＤｅｕ ｕｉ ｔ ｎ ６ Ｏ￣ ｉ， ｎ ｋ ， ａａｈｍａＮ， １ ｕ ｔ ． ｉ ｉ ｓｌ ｒａ ｏ ａｖ ｆ ｚｉ
方法可把柴油中硫含量从 １０ ｇ ００ ／ ｇ左右降低 到 １ ｇｇ ５ ，。 Ｄ ｓｐｎ ｅ ｅｈ ａ ｄ 等在超声波的存 在的条件 下 ， 碳酸钠和双氧水体系对柴 油和乙睛两相体 系进行 了氧化实验 ， 超声波能提高两相 的混合程度 。 并 对反应温度 、 氧化剂用量和浓度等反应条件进行了考察 。 发现氧化完成 后 ，０ ９ ％以 上 Ｄ Ｂ ＭＤ Ｔ的 消失 。 并 得 到 Ｄ Ｂ ＭＤ Ｔ的 一 级 反 应 的 活 化 能 为
ｃ ｌ １ ９ ， １ ３ ７～ ４ ３ ａ ， ９ ７ １ ７： ９ ０
［Ｏ 李灿 ， １］ 蒋宗轩等 ． 一种超低 硫 柴油的制 备方 法［ ． ｐ］中国专利 ，
柴油质量升级的加氢技术
19
劣质柴油加氢改质异构降凝FHI工艺技术
●FHI技术特点 FHI技术选用具有强异构功能的催化剂，采用单剂或两剂串联一次通过
工艺流程，在中压或高压条件下，对直馏柴油和/或二次加工柴油进行加氢 处理，在实现深度脱硫、脱氮、脱芳和选择性开环的同时，可以使进料中 的正构烷烃等高凝点组分进行异构化反应，并使进料中的重馏分发生适度 的加氢裂化反应，从而在显著降低柴油产品硫、氮和芳烃(尤其是稠环芳烃) 含量的同时，能够大幅度降低凝固点，并使密度、T95和十六烷值等指标 得到明显改善。
2020/8/13
9
劣质柴油中压加氢改质（MHUG）技术
●技术特点
MHUG技术在中压6.0MPa～10 Mpa条件下，主要加工重 油催化柴油或重油催化柴油与直馏轻蜡油的混合油，不仅 可以改善柴油的颜色和安定性，而且可以可使柴油的十六 烷值提高12～20个单位，同时还可以兼产部分低硫、低氮、 高芳潜的优质化工石脑油。
364
359
10160
300
4.4
2.0
206
320
348
高干点直柴:：MIP催柴：焦汽 =62.2:24.3:13.5
原料油
精制柴油
0.8579
0.8569
369
364
9100
296
5
生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术
FH-UDS催化剂工业应用结果 (硫含量<350μg/g)
应用厂家
茂名分公司
上海石化公司
2020/8/13
12
最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
●技术特点
最大限度提高劣质柴油十六烷值MCI（Maximally Index Improvement） 技术采用专用催化剂，对劣质柴油（特别是重油催化柴油）进行深度加氢脱 硫、脱氮、稀烃饱和、芳烃部分饱和、开环，且开环后很少裂解，从而在改 善油品安定性的同时，使柴油的十六烷值提高8～15个单位以上，并保持柴 油产品收率在95％以上。MCI技术另一个特点是操作条件和运行方式与传 统的催化柴油加氢精制工艺技术相近，用户只需对现有的催化柴油加氢精制 略作改造甚至无需改造，便可以满足MCI技术的操作要求。
FDS-1柴油深度加氢脱硫催化剂及工艺技术开发
异构化 和烷 基转 移活性 ，继 而促进 烷基取 代 的二苯 并 噻 吩类 化合 物 的烷基转 移反 应 ， 著减 缓加 氢脱硫 的 显
空 间位 阻 ，提高 加氢脱 硫 活性 ；另 一方 面有 助于造 成 Ｍｏ Ｓ 纳米粒子 的适度堆垛 ，提高加 氢脱硫 活性 ；再 一
孔集 中分 布的 同时 ，部分 大孑起 到传输 胶质等 大分子 Ｌ 物质 的作 用 ；
侧 压强 度 （ ／ ｍ） Ｎｃ
化学组成 （ ） 质量分数 ） ％ （ 孔容 （ ｍ ／ ｅ ｇ） 比表 面积 （ ｇ ｍ／） 堆密度 （ ｇｍ ） ｋ ／
注 ：表 中数 据 为 ２ ０ ０ ９年 批 次 实 测 值 。
２８ ２ ６ ０ ～ ３
Ｍ — Ｎ Ｏ ｉ ０３ ０６ ３ ～ － ３ ２４ ２ ２ Ｏ ～ １ ８０ ８ ０ １ ～ ２
３～１ Ｏ
２ Ｆ 一 催化 剂 的用 途 ＤＳ １
Ｆ Ｓ１ Ｄ 一 催化剂 适用 于国 内外炼 厂 中低硫 含量柴 油 的深度 加氢 处理 过程 ，特别适 用 于劣质 柴油 （ 例如 环
烷基直 馏柴 油 、焦化柴 油 、催 化裂 化柴 油或 以上原 料 的混合 柴油 ）的深度加 氢处理 ，处 理后 的柴 油可 以作
为 国Ⅳ甚 至 国 Ｖ清 洁 柴油 的调 和组 分 。
采 用 Ｆ 一１柴 油 加 氢 工 艺 装 置 可 以 采 用 老 加 ＤＳ
４ 工艺 流程
Ｆ Ｓ １ 化剂适 用于所有 常规柴 油 固定床加 氢装 Ｄ 一催 置 ，其工艺 原则 流程如 图 １ 所示 。原料油 与氢气 合 昆 后 ，经原 料 油 和 （ ）精 制 油换 热器 （ 或 ２）换 热 ，再 经加热 炉 （ ）加 热进入 固定床反应 器 （ ３ ４）进行 加氢 脱硫 、脱氮 、芳烃 饱 和等加氢 反应 ，反 应产物 经气液 分离 塔 （ ５）及后 续 的氢气 循 环 、胺洗 、汽 提和 分馏 （ ６）等装置 ，组成 Ｆ Ｓ １ Ｄ 一 柴油 加氢精制 工艺 过程 。只 需 １ 个加 氢反 应器 ，分 为 ２～３ 催化 剂 床层 。 个
柴油加氢脱硫技术的现状及发展
对 于 高压 柴油 加 氢装 置 ，其柴 油硫 含量 可 以脱除 到 ５ ０ ｐ ｐ ｍ 或者 更 低 ，
对降低 精制 柴油密 度及深 度脱芳 都有极好 的效果 。 丹 麦托 普索 公 司新开 发 的催化 剂有 Ｔ Ｋ 一 ５ ５ ４ （ 深 度脱 硫） 、Ｔ Ｋ 一 ５ ７ ４ （ 超深 度脱 硫 ） 、Ｔ Ｋ～ ５ ７ ３ （ 深 度脱 硫） 、Ｔ Ｋ 一 ９ ０ ７ （ 芳烃 饱和 及 提高 十六 烷 值） 和 Ｔ Ｋ 一 ９ ０ ８ （ 芳 烃饱 和 及提高 十六 烷值 ） 等 。其 中 Ｔ Ｋ 一 ５ ７ ４高活性 钴 钼催化 剂 是超 深度脱 硫 催化 剂 ，比 Ｔ Ｋ 一 ５ ４ ４深 度脱 硫催 化剂 相对 体积 活性 提 高 了 ３ ０ ％～ ４ ０ ％，在 生产 硫 含 量 ５ ０ ０ ｇ ／ ｇ的 柴 油装 置 上采 用 Ｔ Ｋ 一 ５ ４ ４催化 剂 ，可使 产 品硫 含量 降至 ３ ５ ０ ｇ ／ ｇ ，可较 大 幅度 地降 低 密度 、提 高十
六烷值 ，密 度降 低值 在 ０ ． ０ ３ ５ ｇ ／ ｃ ｍ３以上 ，十六 烷值 提 高幅 度在 ｌ （ ） 个 单位 以上 ，柴 油 收率 可保 持 在 ９ ８ ∞％以上 。该 技 术于 ２ ０ ０ １ 年初在中 石化洛 阳分公 司 ６ ０ ｘ】 ０ ４ ｔ ／ ａ 催化柴 油加氢精 制装 置上成功 应 用。 中国石油和 中国石 油大学合作 开发 出 了 Ｐ Ｈ Ｆ 一 １ ０ １ 新 型柴 油加 氢精 制催 化剂 ，该催 化剂 具有 优异 的加 氢脱 硫 、脱氮 和 芳烃 加氢 活性 ，特 别适合 于劣质 柴油 （ 催化 、焦化 柴 油）的 深度 加 氢精 制 ， 自 ２ ０ ０ ８年 成 功开 发 出 Ｐ Ｈ Ｆ 一 １ ０ １ 催化 剂 以来 ，催化 剂 分 别 于 ２ ０ ｌ ０年 ９月 和 ２ ０ １ １
柴油氧化脱硫技术的研究进展
氢法很难使之分解的取代噻吩化合物。催化剂经 回 收可循环使用 ， 柴油经 Ａ １ 吸附剂处理 ， ０ 同收水相 中的砜用作生产表面活性剂或送去焦化装置。
收稿 Ｅ期 ：０ ５一ｌ Ｏ 。 ｔ ２０ ２一 ５
比氧原子多 ｄ 轨道 ， 这使硫化合物易接受氧原子被
氧化 ，【 女噻吩类化合物被氧化为砜或亚砜 。这样就 ｌ 可使用选择性氧化剂将有机硫化合物氧化成砜类 ， 然后选择适宜的溶剂将砜类从柴油中萃取 出来 。实
学反应的柴油深度脱硫方 法， 包括柴油一： Ｈ ０ 水溶 液、 柴油有机溶剂（ 如乙腈 ） 两种体 系的光照射脱硫 过程。研究结果表明 ：，一 ｌ４二甲基二苯并噻吩和 ４６ ，
二甲基二苯并噻吩用光脱硫法很易除去。前司从 １９ ｅｏ ａ ｒＳｒ ９６年开始 从事柴油氧化萃取 脱硫技术 的研究 ， 已开发成功一 种低费用 的选择性 氧化脱硫工 艺。实验室结果 表
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专题综述 ・
ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＆ ＰＥＴＲＯＣｔ ＥＭ Ｉ ｉ ＣＡＬ ＴＯＤＡＹ
代石油石化
Ｖ０ ． ４ ＮＯ ３ １１ ． Ｍａ ． ２ ｏ ｒ ０６
柴 油 氧化 脱硫 技 术 的研 究进展
郭永 刚 李元春
（ 中国石油抚顺石化分公司石油一厂， 抚顺 １３０ ） ０ ８ １
作者简介 ： 郭永 刚， 高级１程 师，９５ 毕、 ＝ ＝ １８ 年 世于抚顺 石油学 院石 油化上 系， 期从事石油化 设 汁和技术管 ｊ 作 ， 现从事技术 管理 工作 ， 已发表 论文多篇。
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３ ４
当 代
石 油 石 化
２０ 年秋，ｎ ｕｅ ０２ Ｕ ｉ ｒ 公司启 动一套 ５５ ｐ ．３立方 日的中试装置 ， 生产 ５ｐｍ含硫量的清洁柴油， ｐ 单位 投资为６２０美元／ ９ 立方米， 比高压加氢装 置低 ５％ ０ 以上。操作费用 ９５ —１ ５ ． １ ０ ６美 立方米 ， ． 仅为现 有加氢装置的４ ％ ， 有望降至 ２６ 美元／ ０ 且 ．４ 立方米。
简析柴油脱硫技术方法
简析柴油脱硫技术方法摘要：近年来，随着柴油发动机技术的发展，特别是电喷技术的应用，加上柴油的体积发热值大、耐用、高效、维修少等优势，使得全球范围内的柴油总需求量越来越大，世界各国都在大力增产柴油，我国对柴油需求增为增强国内炼油企业的竞争力，生产低硫、低芳烃的清洁柴油以减少汽车有害物质的排放已成为当今炼油行业发展的主题。
硫是自然存在于柴油中的一种有害物质。
柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物，不仅腐蚀损坏发动机部件，而且排到空气中还会形成酸雨，破坏生态环境。
SO2 已成为我国大气环境主要污染物之一，20世纪90年代初，全国排放SO2为1860多万吨。
1998年达到2090×104吨。
此外，硫还会使机动车尾气处理催化剂中毒，降低其催化活性，增加NOx 和颗粒污染物的排放，加重城市环境的污染。
因此，机动车必须使用超低硫的清洁柴油，石油加工企业必须对柴油进行深度脱硫。
关键词：硫含量柴油现今柴油脱硫技术主要有加氢脱硫技术，催化裂化技术，氧化技术和吸附技术等等。
随着当今柴油市场的迫切需求，新的工艺方法的发展得到了很大的促进。
一、加氢脱硫（HDS）技术柴油深度脱硫，最经济的方法是使用超高活性的催化剂。
因此近年来，国外各公司在不断改进柴油精制技术的同时，还开发了活性大幅度提高、性能优异的脱硫催化剂。
1.国外催化加氢脱硫美国Mobile公司成功开发了第三代Octgain技术，Octgain是一种低压下操作的固定床加氢脱硫工艺，其特点是使用专利催化剂，在保证辛烷值不损失的前提下，降低硫含量和烯烃含量，而生产成本远低于FCC汽油加氢脱硫过程。
Octgain技术经过三代技术改进，第三代技术（OCT 220）不仅能够脱硫还能控制C5的收率和产品的辛烷值。
工艺过程为两段反应过程，第一段是将FCC汽油进行加氢精制脱硫，中间产品因加氢而使辛烷值降低；第二段利用催化剂回复第一段中间产品油的辛烷值，该技术没有分离的中间急冷催化剂床层，提高了控制和操作的灵活性。
我国柴油加氢技术的现状和未来发展方向
2019年06月3石油化工的工程造价进行优化管理的要素对于石油化工企业来说，在开展工程造价的过程中经常会由于多方面因素影响导致后期出现各种问题，因此应当从项目估算、造价管理以及竣工结算管理等多个方面入手对其进行合理优化。
3.1项目估算和设计概算在开展概算的过程中，工作人员需要适当加大参与力度，尤其是对于造价人员来说，还需要积极参与到项目管理当中，无论是传统技术还是新技术，都需要加以综合考虑从多个角度出发进行应用，尤其是对于设备出口以及维护措施等等方面，都需要具有专业知识的造价人员使用专业化知识提出适当建议与对策，保证施工顺利进行，保证投资费用的合理应用[4]。
3.2造价管理在过去，造价管理部门所关注的重点就是将重点集中在事后审核方面，但是在今后工作过程中应当将重心集中在事前控制，只有这样才能够与国际接轨。
另外，相关管理部门还应当开展有效的奖励考核制度，对于一些由于审核不足而造成的一系列不利后果找出责任人，保证最终考核结果能够有效落实到位。
3.3竣工结算管理另外，还需要结合本企业实际情况建立合理的承包管理制度，保证相关工作在开展过程中能够有理可依。
在上报项目结算方法的过程中主要包括上传内容与表格两种方式，主要内容包括了石油化工工程总量以及设备情况。
在进行在上报的过程中，不但要保证工作内容充足，更为主要一点就是要进行适当的简化。
造价管理人员需要将汇总点集中在了合同管理上。
严格按照合同当中的相关要求对项目主要工程量进行适当审核，严格按照合同当中的相关规定加以执行。
另外还需要使用一些新型的结算审核办法，要对合同以及项目功能进行合理确定，如果施工材料以及设备所发生的变化是在合同规定范围之内做出的话，就不需要对其进行适当调整[5]。
4结语从实践角度上来看，可能导致石油化化工工程造价超出预算的因素有很多种，而这种情况一旦发生不但会造成造价超出预算，同时还可能会影响施工质量与施工进度，严重情况会导致大量资金损失，导致企业亏损。
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关键词 ： 脱硫； 加氢脱硫； 柴油； 深度加氢脱硫
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硫氧化物 （ Ｏ ） 氮氧化物 （ Ｏ ） Ｓ 、 Ｎ 可导致酸雨 的形成和机动 车尾气净化催化剂中毒 ， 同时它们 还是大气循环 中导致臭氧 、 酸 雾和光化学烟雾 的重要组成部分 。随着越来越严 格的环境 法规
表 １ 欧 美 等 地 柴 油 规 格
的实施 ， 汽车尾气排放标准 Ｅ益严格 ， ｔ 人们对 油品质量 的要 求也 越来越高。世界 各 国都在 提高 燃料 质量 ， 减少 大气 中的 Ｓ 、 Ｏ Ｎ 、 Ｏ 一氧化碳和悬浮颗粒物等污染物的排放量 。欧 、 、 美 日等工
业 发 达 国家 相 继 制 订 了严 格 的 车用 燃 料 规 范 。 由 于 在 燃 烧 过 程 中， 柴油 中的 硫 大 部 分 转 化 为 Ｓ 少 量 成 为 硫 酸 盐 颗 粒 ， 分 Ｏ， 部
ｓ： ０ 被进一步氧化 与燃烧 过程 中生成 的 Ｈ Ｏ结合 ， 生成 Ｈ ｓ ０ 和硫酸盐 ， 增加 了微粒 的排放量 。因此降低柴 油硫含 量对 环境 保护有着重要的意义 。 当前柴油低硫化 已受到世界各 国的普遍重视 。欧洲 已于 ２０ ０ ５年 开始 实 施 柴 油 中硫 含 量 ５ ｇ ｇ的标 准 ， 在 ２０ ０Ｉ ／ ｘ 并 ０ ９年 进 步降至 １ ｇｇ 美国也制定 了相应 的柴油标准 ， ２０ ０ ／； 于 ０６年将
Ａｂ ｔ ａ ｔ：Ｄｅ ｐ ｄ ｓ ｌｕ ｉａｉ ｎ ｏ ｒ ｎ ｐ ｒａｉｎ ｆ ｅ ｓ ｗａ ｅ ｅｖ ｎ ｎ ｒ ａ ｉ ｇ ａｔ ｎｉ ｎ ｉ ｈ ｅ ｅ ｒ ｈ ｃ ｍｍｕ ｉｙ ｓｒ ｃ ｅ ｅ ｕ ｆ ｒｚ ｔｏ ｆｔａ ｓ ｏ ｔｔｏ ｕ ｌ ｓ ｒ ｃ ｉｉ ｇ ｉｃ ｅ ｓｎ ｔｅ ｔ ｎ ｔｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｏ ｏ ｎ ｔ ｗｏ ｌ ｗｉ ｅ，ｄ ｅ ｔ ｎ ｒ ａ ｉ ｇｙ ｓｒｎ ｅ ｔｒ ｇ ａｉｎ ｎ ｕ ｌｓ ｅ ｉｉａｉｎｓｉ ｎ ｏ ｎ ｒｅ ｏ ｎ ｉｏ ｒｄ ｄ ｕ ｏ ｉ ｃ ｅ ｓｎ ｌ ｔ ｇ ｎ ｅ ｕｌｔｏ ｓ ａ ｄ ｆ ｅ ｐ ｃｆｃ ｔｏ ｎ ｍａ ｙ ｃ ｕ ｔ ｓｆｒ ｅ ｖ ｒｎｍｅ ｔ ｌｐ ｏｅ ｔｏ ｉ ｉ ｎ ａ ｒ ｔ ｃｉｎ ｐ ｒ ｓ ．Ｉ ｅ ｅ ｔｙ ａ ｓ，ｄ ｅ ｅ ｕ ｆ ｒｚ ｔｏ ｆｄｅ ｅ ｕ ｌａ ｔａ ｔｄ ｍｕ ｈ ａｔ ｎ ｉｎ ｄ ｅ ｔ ｈ ｒ ｄ ａ ｅ ｕ ｔｏ ｆｔ ｅ ｕ ｐｏ ｅ ｎ ｒ ｃ ｎ ｅ ｒ ｅ ｐ ｄ ｓ ｌｕ ｉａｉｎ ｏ ｉｓ ｌｆ ｅ ｔ ｃ ｅ ｃ ｔｅ ｔ ｕ ｏ ｔ ｅ ｇ ａ ｕ ｌｒ ｄ ｃｉｎ ｏ ｈ ｒ ｏ
・
４ ６・
广州化 工
２ １ 技 术 进 展
王 芳
蚌埠 ２３０ ） ３００
（ 安徽丰 原燃料 酒精 有限公 司，安徽
摘 要 ： 随着世界各国对环保法规的日 益关注， 运输燃料深度脱硫技术在世界范围内受到广泛的研究。近年来 ， 柴油深度脱硫