天然药物化学黄酮类结构解析天然药化结构鉴定

- 2H
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz）
OH OH HO O
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz）
OH
O
7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 糖端基碳上氢 6.19（1H,d,J= 2Hz）
OH
6.93
H HO O
H
OH
6.93（1H,d,J= 2Hz）
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 糖端基碳上氢 6.19（1H,d,J= 2Hz）
OH OH HO O
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz）
OH
O
7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 糖端基碳上氢 6.19（1H,d,J= 2Hz）
OH
6.93
H HO O
OH
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz）
H
6.19
OH
O
7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
结构鉴定练习题
1HFra Baidu bibliotekNMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 糖端基碳上氢 6.19（1H,d,J= 2Hz）
H OH OH HO O
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz）
H OH O
7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 糖端基碳上氢 6.19（1H,d,J= 2Hz）
OH OH HO O
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz）
OH
O
7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
mp:229～231℃
分子式为C21H20O12
HCl-Mg粉反应呈阳性
2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去 酸水解检出葡萄糖。
结构鉴定练习题
MeOH
Band I : 黄酮类 304 ~ 350
257 269(sh) 299(sh) 342
黄酮醇 (3-OR) 328 ~ 357 黄酮醇 (3-OH) 352 ~ 385
NaOAc/H3BO3 262 298(sh) 397
397 - 342 = 55 ——B环有邻二酚羟基
结构鉴定练习题 根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：
OH OH HO O
O
OH
O
A环无邻二酚羟基 NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl
无游离C3-OH（二氯氧锆反应）
C21H20O12 （ C15H10O6+ C6H12O6）
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 糖端基碳上氢 6.19（1H,d,J= 2Hz）
OH
6.93
H HO O
OH
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz）
H
6.19
OH
O
7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
438 - 405 = 33 ——B环有邻二酚羟基
MeOH = AlCl3/HCl ——可能有3-及/或5-OH 405 - 342 = 63 可能同时有3-及5-OH
结构鉴定练习题
NaOAc
274 324
380
Band I 380 - 342 = 38
有4'-OH
Band II 274 - 257 = 17 有7-OH
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d 6)(δppm):
5.34（1H,d,J= 7Hz） 糖端基碳上氢 6.19（1H,d,J= 2Hz）
OH
6.93
H HO O
H
OH
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz）
H H
H
6.19
OH
O
7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
6.93（1H,d,J= 2Hz）
6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）
结构鉴定练习题
1.试写出该化合物的完整结构；
糖部分写出Haworth结构；
2.写出甙键的构型； 3.试归属氢信号。
（要求写出推导过程）
结构鉴定练习题 解： 黄色粉末状结晶
NaOMe
AlCl3 AlCl3/HCl
272 327
409
275 305(sh) 331(sh) 438 268 299(sh) 366(sh) 405
NaOAc/H3BO3 262 298(sh) 397
NaOAc 274 324 380
结构鉴定练习题
该化合物1H-NMR(DMSO-d6)(δppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz）
结构鉴定练习题
化合物（A）为黄色粉末状结晶，
mp:229～231℃，分子式为C21H20O12，
HCl-Mg粉反应呈阳性，2%ZrOCl2反应
呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去。酸水解
检出葡萄糖。 该化合物紫外光谱数据如下所示： （UVλMme a OxH
nm)
结构鉴定练习题
MeOH
257 269(sh) 299(sh) 342
NaOMe
272 327
409
Band I : 409 - 342 = 67 示有4'-OH强度不降
结构鉴定练习题
AlCl3
275 305(sh) 331(sh) 438
AlCl3/HCl
30 ~ 40 50 ~ 65
268 299(sh) 366(sh) 405
AlCl3 = AlCl3/HCl 谱图 ——可能有邻二酚羟基 紫移 B环有邻二酚羟基 A、B环均有邻二酚羟基