各种制浆造纸废水污染物组成分析
制浆造纸工业废水来源及污染特性
二、含氯漂白废水处理技术
主要方法： 化学沉淀法、石灰法、离子交换法、超滤法等
三、造纸白水回用及处理技术
处理方法 超效浅 多盘真空 层气浮 过滤机
SS去除率（%）98.5 98.6 COD去除率（%）81.8 —
PFS+PAM 混凝沉淀
— 93.0
超滤膜分 离（UF）
— 74.0
钠滤膜分 低压反渗透 离（NF） 膜（RO）
第二节 制浆造纸废水的厂内单项处理技术
一、化学制浆蒸煮废液的处理
1.黑液碱回收技术 湿式燃烧法处理过程主要包括 （1）黑液提取 （2）黑液蒸发：多效蒸发器 （3）黑液燃烧：包括黑液蒸发干燥、热裂解及燃烧 三个工段。 （4）绿液苛化：加入石灰苛化 （5）石灰回收
其他碱回收技术：湿式氧化法、等离子体裂解法、 干裂解法、闪速热解汽化法、电渗析法、直接回 收法等。
— 95.0
— 94.0
造纸白水不同处理方法的处理效果
第三节 制浆造纸清洁生产技术
一、高效清洁制浆技术
1、超高得率制浆技术
（1）CTMP制浆技术
（2）BCTMP制浆技术
（3）SCMP制浆技术 2.溶剂制浆技术
（4）APMP制浆技术 （1）醇类溶剂制浆
（5）BioMP制浆技术
Alcell法以乙醇和水为蒸煮药剂
碱回收系统工艺盐基的红液中回收热能和各种化 学品。亚硫酸盐法镁盐基蒸煮红液的处理包括红液 的蒸发和燃烧、绿液吸收等过程。
镁盐基红液盐基回收比较容易实现工业化，但钠 盐基红液回收工艺复杂。钙盐基红液回收时存在蒸 发设备结垢和腐蚀问题，只能回收热能且经济效益 低，多采用综合利用的方法。铵盐基红液在燃烧时 易发生铵的分解而无法回收。
2.全无氯（TCF）漂白技术 （1)臭氧漂白技术 （2）过氧化氢漂白技术
制浆造纸废水的种类及特性
制浆造纸废水的种类及特性一个典型的碱法制浆造纸厂按工序排出三股水，一是制浆蒸煮废液，通称造纸黑液;二是分离黑液后纸浆的洗、选、漂水，也称中段水;三是抄纸机上的白水。
其中白水是可以处理后回用的。
中段水是黑液提取不完全所剩下的部分，应占总量10%以内。
在黑液中所含的污染物占到了全厂污染排放总量的90%以上。
因此，黑液排放是造纸厂污染的主要根源。
造纸所用植物原料均含有纤维素、木质素和半纤维素(即聚糖类)三大成分，造纸主要利用纤维素，蒸煮制浆就是尽可能的获得原料中的纤维素，并不同程度的获取半纤维素，木素、剩余半纤维素和加入的碱(或亚铵)一起进入黑液中而被抛弃。
就数量而言，以麦草为例，纤维素仅占40%，木质素约25%，半纤维素约28%，即制浆厂仅利用了原料的40%，而丢弃了原料的60%，因而纸厂排放污染物数量是十分惊人的。
造纸废水的特性造纸废水的排放量和污染物的浓度因原料的种类、生产工艺方法和产品品种的不同而存在着很大的差异，同时生产规模、设备和管理水平也是很重要的因素，大规模生产和先进的水处理设备以及管理可以大大减少造纸工业污染物的排放。
1.备料废水在木材湿法备料过程中产生的废水主要含泥沙，在草类原料备料中是水封除尘产生废水，这两种废水均可通过澄清后循环使用。
2.黑液、红液黑液是指用烧碱法和硫酸盐法直接蒸煮原料(麦草、木片等)而产生的废水。
黑液中含有大量的碱木素、半纤维素和纤维素的分解物等有机物，还含有各种钠盐。
红液是指用亚硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。
这部分废水的CODCr高达100g/L，BOD5也有50g/L，必须通过碱回收和红液综合利用来回收原料并减少污染。
3.洗选废水洗浆为了最大限度提取黑液，提高化学药品的回收率。
如果管理得当、封闭用水，基本上不排出废水。
少量的清洗水呈棕黑色，有机污染物浓度很高。
4.漂白废水漂白是在多段过程中进行的，并使用不同的漂白剂，常用氯气、次氯酸盐、二氧化氯和烧碱等。
制浆造纸废水分析及处理工艺
制浆造纸废水分析及处理工艺制浆造纸废水是指化学法制浆产生的蒸煮废液，洗浆漂白过程中产生的中段水及抄纸工序中产生的白水。
制浆造纸废水对环境产生了严重的污染，消除造纸废水污染并使废液中的宝贵资源得到利用，就必须了解制浆造纸废水的处理工艺。
一、制浆造纸废水的来源制浆造纸废水主要来源有四种，分别是蒸煮工段产生的黑液和红液，制浆中段废水，抄纸工段产生的白水。
1. 黑液碱法制浆蒸煮废液，因其色黑称为黑液。
我国绝大部分造纸厂采用碱法制浆而产生黑液。
黑液中的主要成分有3种，即木质素、聚戊糖和总碱。
黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上，且具有高浓度和难降解的特性，它的治理一直是一大难题。
2. 中段水制浆中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白等过程中排出的废水，颜色呈深黄色，占造纸工业污染排放总量的8%~9%，吨浆COD负荷310 kg左右。
中段水浓度高于生活污水，BOD和COD的比值在0.20到0.35之间，可生化性较差，有机物难以生物降解且处理难度大。
3. 白水白水即抄纸工段废水，它来源于造纸车间纸张抄造过程。
白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等，以不溶性COD为主，可生化性较低，其加入的防腐剂有一定的毒性。
白水水量较大，但其所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水。
二、制浆造纸废水的主要成分制浆造纸过程排放的主要污染物有悬浮物、易生物降解有机物、难生物降解有机物、毒性物质、酸碱物质、色度。
三、制浆造纸废水处理工艺1. 碱回收法是处理黑液比较有效的方法。
碱回收处理法是目前解决黑液问题比较有效的方法。
通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化四个主要工段，可将黑液中的SS、COD、BOD一并彻底去除，并可回收碱，产生二次蒸汽(能量)。
2. 气浮法是白水处理中较常用的方法。
气浮法是白水处理中较常用的方法。
白水中所含的物质为短纤维、填料、胶状物以及溶解物，它经过调节后在气浮池内与减压后的溶气水混合，进行气浮操作过程。
造纸黑液废水特点
造纸黑液废水特点一、制浆造纸生产工艺流程二、制浆造纸生产过程排放的废水2.1备料废水该类废水为生产过程中的洗涤水以及湿法剥皮排放水，主要污染物为泥沙等，污染相对较轻。
2.2制浆过程蒸煮废液制浆过程会排放大量蒸煮液。
⏹碱法制浆碱法制浆排放的废液因其色黑而称为“黑液”，所用的蒸煮液为NaOH溶剂或NaOH+Na2S混合溶剂。
⏹黑液黑液中污染物分为有机成分和无机成分两大类。
有机成分为碱木素、半纤维素和纤维素的降解产物；无机成分中绝大部分为钠盐，如硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠，另外还有NaOH等。
在整个造纸过程中，黑液中排放COD量约占造纸废水总污染物发生量的90%左右，木质素等是黑液中最重要的成分，占总COD的的50%左右，另外还有半纤维素、无机物(包括二氧化硅等)、多糖类等，所排黑液中COD浓度可达15~160g/L。
2.3冷凝器废冷凝水该类废水为制浆蒸煮工段冷凝器所排放的废水，污染物较少。
2.4清洗废水废水中主要污染物为悬浮纤维和原料溶解性有机物。
2.5漂白废水该类废水为纸浆漂白所排放的废水，废水中的主要污染物为有机物、悬浮物、氯化物等，污染相对较轻。
2.6打浆废水该类废水为纸浆漂白后打浆工段排放的废水，主要污染物为悬浮纤维和溶解有机物等，污染相对较轻。
2.7抄纸废水清洗造纸机上造纸网上悬浮物所排放的废水，主要污染物为纤维物等。
三、造纸黑液的特点⏹有机物污染物浓度高而不易生化降解造纸黑液的COD极高，主要成分是带有芳香结构的立体网状聚合物以及大分子的糖水化合物，在生化处理中很难被微生物降解，其可生化性较差，一般BOD5/COD小于0.3，有的甚至小于0.1。
⏹有毒造纸黑液中含有芳香酸和不饱和脂肪酸，另外还含有对鱼虾生长有毒的物质，如H2S、甲硫醚、甲硫醇等，一旦废水排入水体后，许多微生物及水生动物无法生存。
⏹色度高造纸黑液色度极高，可以达到500倍以上，而且排入水体后，不易降解，有恶臭气味及白色泡沫。
⏹悬浮物高造纸黑液中含有大量悬浮物，包括可沉降的悬浮物和不可沉降的悬浮物，主要是纤维细料等。
造纸废水的水质指标
造纸废水的水质指标水质指标是对水体进行监测、评价以及污染治理的主要依据。
包括物理指标(悬浮物含量、总固含量、浊度、温度、色度、电导率等)、化学指标(生化耗氧量、化学耗氧量、总有机碳、总有机氯等)、生物指标(细菌总数、大肠杆菌数)，其中悬浮物含量、生化耗氧量、化学耗氧量是目前国家控制的最主要的指标。
下面介绍与造纸废水相关的几个废水水质指标。
(1)需氧物质在备料、蒸煮与漂白过程中，溶出的原料组分，如纤维、甲醇、甲酸及糖类，这些物质易被微生物降解，如果它们随废水排入水体，将消耗水中的溶解氧，在耗氧速度大于水体的复氧速度时，会引起水中缺氧。
当水中氧浓度小于4mg／L时，鱼类则会死亡，小于1～2mg／L时，兼性微生物与厌氧微生物则会大量繁殖，进而使水体腐败。
在一定条件下，消耗水中溶解的可被微生物降解的有机物的量所需的溶解氧量称为生化需氧量(BoD)，一般以20℃下、5d的生化需氧量作为水质参数，可写成BoD5，单位为mg／L。
在制浆造纸工业废水中，所含有的木质素及大分子碳水化合物一般均难以生物降解，所以也常用化学需氧量(COD)来表示废水中的有机物浓度，即在高温与强酸性条件下，用强氧化剂来催化氧化水中的有机物，测定所消耗的氧化剂中的氧量，以此表示废水中的有机物浓度。
业化学物质等，它们的共同特点是具有潜在的毒性。
清洁剂多用于洗涤机毛毡。
表面活性剂在造纸工业中作为分散剂，防止系统有沉积物。
在造纸工业中，杀虫剂是广义上讲的，实际上是杀黏菌剂，其作用是控制造纸工业废水系统微生物密度，防止黏菌增长。
油脂主要来自废润滑油及燃料油滴漏。
工业化学物质主要是指在制浆、漂白过程中产生的化学物质。
造纸工业废水中主要有机氯化物包括氯仿及二嗯英。
氯仿是漂白过程中产生的污染物，具有毒性和致癌作用。
但氯仿在某些条件下能分解，对环境不会产生长久影响。
二嚼英是人们十分关注的氯化物，是氯化多核芳香化合物的总称，也是制浆漂白过程中产生的。
(3)有机卤化物可吸附的卤化物(absorbable organic halides，AOX)一般用德国标准(DIN 39—409)或其他类似的方法测定。
各种制浆造纸废水污染物组成分析
生物指标：细菌总数、大肠杆菌等 。
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2、指标含义及分析方法
悬浮物（Suspended Solids）： 水中未溶解的非胶态的固体物。造纸废水中的SS指全部的悬浮体。 造纸工业废水主要是细小纤维，以及胶料、填料和涂料等；废纸废水 因废纸来源不同而含有非纤维杂质，泡沫塑料、热熔胶等。 方法：水样通过孔径为0.45μ m的滤膜，截留在滤膜上并与103－105 ℃烘干至恒重的固体物质。 化学需氧量（Chemical Oxygen Demand)： 水或废水中的有机物被强氧化剂氧化所消耗的氧量。作为衡量水中有 机物相对含量的指标。废水中还原性无机物如硫化物、亚硫酸盐、亚硝酸 盐等也可以被氧化而增加COD值。总CODcr、溶解性CODcr， CODB、 CODNB 方法：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐 做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样 中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓 度。
70.33 37.00 11.35 51.62 87.00 2.25 0.75 10.00
68.36 34.10 16.20 49.70 60.80 3.30 7.44 28.46
66.90 — — — 77.40 — 5.44 —
69.72 42.40 12.68 45.02 85.00 5.30 8.83 0.87
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表3-3
原料
不同原料亚硫酸盐蒸煮废液污染负荷
得率/% 卡伯值 BOD7/(kg/t浆) CODcr/(kg/t浆)
生产方法
麦草 杨木 桉木 桦木 云杉 云杉 白松
NSSC 酸法 酸法 NSSC 酸法 酸法 酸法
48-49 50 49 80 51 60 48-49
基于UASB反应器的造纸废水处理分析
基于UASB反应器的造纸废水处理分析基于UASB反应器的造纸废水处理分析引言：随着人类对纸张的广泛应用，造纸业成为了一个重要的行业。
然而，造纸生产过程中产生的大量废水对环境造成了严重的污染。
因此，如何高效处理造纸废水，减少对环境的负面影响，成为了一个亟待解决的问题。
本文将重点探讨基于UASB反应器的造纸废水处理方法及其效果。
一、造纸废水的组成与污染特点：造纸废水主要由纸浆漂白过程中使用的化学药剂、纤维素、杂质、有机物、重金属等组成。
其污染特点主要有高浓度的COD （化学需氧量）和BOD（生化需氧量）、高浓度的悬浮物、色度高、难降解性等。
二、UASB反应器的工作原理与特点：UASB（上升式厌氧污泥床）反应器是一种高效的废水处理方法，其工作原理基于厌氧条件下细菌通过厌氧消化和聚集作用来去除有机污染物。
UASB反应器具有以下几个特点：高负荷污泥，处理效率高；体积小，占地面积少；操作简单，维护成本低。
三、利用UASB反应器处理造纸废水的实验研究：为了评估UASB反应器对造纸废水的处理效果，进行了一系列的实验研究。
首先，收集了一批真实的造纸废水样品，确定了其初始COD浓度、BOD浓度、悬浮物浓度等基本参数。
然后，在实验室中搭建了UASB反应器，并调整了进水流量、进水COD浓度和温度等条件。
在实验过程中，监测和记录了反应器中不同位置的COD浓度、BOD浓度、悬浮物浓度、pH值、温度等指标的变化。
实验的结果显示，经过UASB反应器处理后，废水中的COD浓度和BOD浓度显著降低，悬浮物浓度减少，同时色度也得到了明显的消减。
四、UASB反应器处理造纸废水的优势：基于实验结果的分析，可以得出UASB反应器处理造纸废水的几个优势：首先，UASB反应器能够高效地去除废水中的COD和BOD，有效改善了废水的水质；其次，UASB反应器能够处理高浓度的废水，对于造纸业而言是一个非常重要的优点；此外，UASB反应器操作简单，运行成本低，适用于中小型造纸厂的废水处理。
制浆造纸废水处理
作用：控制低F/M的丝状菌膨胀 适用于造纸厂废水的类型：曝气型和非曝气型 参考设计参数：停留时间=30-120分钟，F/M=0.5-4.4(曝气型）或10-14(非曝气型） 效果：SVI<150mL/g
4 种曝气方式技术经济指标
曝气方式
氧利用率/%
清水动力效率
充氧修正系数
实际动力效率
搅拌效果
污水处理厂工艺流程图
主要构筑物及参数
初沉池----表面积：1500m2, 直径：43.7m; 均衡池----体积：6000m3, 直径：50m; 生物选择器----体积1480m3，直径：16.4m 曝气池----体积25500m3，直径：68m 二沉池----表面积3000m2，直径：61.8m
4种曝气方式实际应用的比较
曝气方式
系统构成
搅拌 维护
适合工艺
建设成本
微孔扩散曝气（鼓风式）
较简单 （微孔曝气器+风机）
较差 麻烦
多 （射流管+循环泵+风机）
最好 方便
多种工艺
设备投资最大
表曝
最简单 （表曝机）
较差 方便
占地面积大的推流、氧化塘
占地大，但土建及设备投资小
潜水曝气 （鼓风式）
较简单 （潜水曝气机+风机）
较好 一般
占地面积稍大
设备投资大
污泥处置
污泥浓度：初沉池----15g/l-3g/l(注意污泥泵的选择）; 二沉池----8-12g/l 初沉池污泥宜同二沉池污泥混合脱水 可以采用污泥浓缩池或采用带式预脱水后进入脱水机脱水 污泥经过螺旋压榨后干度50%左右，进循环流化床锅炉燃烧 污泥脱水机房注意保持通风，改善操作环境，减少设备腐蚀
2024-制浆造纸工业废水处理
③ 有毒物质含量高：
④
典型的有机物：树脂类化合物、单宁类化合物、
氯代酚及其他有机氯代物、有机硫化物等
⑤
无机的毒性化合物：以含硫化合物为主、硫酸盐、
硫化氢等
⑥
用氯量高>7%，漂白废水AOX高
⑦ 〔adsorbale organic halides，可吸附有机卤化物〕
⑧ 工业废水治理水平落后：造纸企业中小厂居多，大都 采用以麦草为原料的碱法工艺，草浆黑液碱回收存在 技术问题及资金或规模的限制
备料废水
备料：在投入制浆主要生产工序以前，对原料进行不 同程度的预处理，使其到达工艺加工和产品质量方面 的要求
备料过程：包括原木树皮剥去、 洗涤、切片、筛选，以及草类原 料的除尘、除杂〔如草籽、草 叶〕、除髓〔如蔗渣和高粱秆的 髓〕等
备料废水
洗涤废水 湿法剥皮机废水
• 主要污染物：树皮、泥沙、木屑以及木材中的水溶性
• 非木材纤维原料中非纤维细胞和硅含量高，黑液提 取较木浆难，所得黑液浓度低，木素含量低，挥发 酸含量高。
• 蒸煮器类型和备料方式对黑液的特性有一定的影响
红液〔酸法制碱法〕
• 酸法制浆〔亚硫酸盐法制浆〕：酸性亚硫酸盐法 和亚硫酸氢盐法，所用盐基为钙或镁，蒸煮 pH 值一般在 5以下，有关设备均需防腐
制浆造纸工业废水处理
制浆造纸废水概况
• 美国：六大公害之一，1/15 • 日本：五大公害之一 • 瑞典及芬兰：80%
制浆造纸工业废水的产生
• 制浆：利用化学方法，或者机械方法，或者化学 与机械相结合的方法，使植物纤维原料解离变本 钱色纸浆或漂白纸浆的生产过程
• 造纸：将纸浆抄造成纸产品的过程
制浆造纸过程
中性亚硫酸盐法：以中性亚硫酸钠法为代表NSSC
制浆造纸过程中的污水处理与资源回收
制浆造纸过程中的污水处理与资源回收第一章：介绍制浆造纸过程制浆造纸是将木材、废纸等纤维原料通过一系列化学和物理处理，以及机械操作，生产纸张的过程。
制浆造纸工业是一个重要的基础性行业，但在生产过程中会产生大量污水，给环境带来负面影响。
第二章：制浆造纸污水特点及环境影响1. 制浆造纸污水的组成制浆造纸污水的主要成分包括有机物、悬浮物、溶解物以及染料等。
其中，有机物和悬浮物是主要的污染物。
2. 制浆造纸污水的环境影响制浆造纸污水的排放对环境造成了多方面的影响，如水体富营养化、水源污染、水生态系统破坏等。
第三章：制浆造纸污水处理技术1. 传统的制浆造纸污水处理技术传统的制浆造纸污水处理包括物理处理、化学处理和生物处理等方法。
物理处理主要是通过沉淀、过滤等手段去除悬浮物；化学处理则是利用化学药剂进行污水处理；生物处理则是通过微生物降解有机物。
2. 先进的制浆造纸污水处理技术随着科技的不断进步，一些先进的制浆造纸污水处理技术逐渐应用于工业生产中。
例如，利用膜技术、电化学方法、生物膜反应器等处理技术可以更高效地去除污水中的有机物和颜料等。
第四章：制浆造纸污水资源回收1. 污水中的有机物回收利用制浆造纸污水中含有丰富的有机物，可以通过生物发酵、气化等技术将其转化为生物质燃料、发酵产物等，实现资源回收利用。
2. 污水中的纤维回收利用制浆造纸污水中的纤维可以通过沉淀、过滤等工艺去除，并进行后续的处理和再利用，如用于生产纸张。
第五章：制浆造纸污水处理与资源回收的挑战与展望1. 技术挑战制浆造纸污水处理和资源回收领域还存在一些技术挑战，如处理过程中的能源消耗、废水处理效果的提高等。
2. 未来发展方向未来，制浆造纸污水处理与资源回收将朝着更加高效和环保的方向发展。
例如，采用智能化控制技术、生物技术等可以提高处理效率和资源回收效果。
第六章：结论制浆造纸工业是一个重要的行业，但同时也带来了大量的污水排放问题。
制浆造纸污水处理与资源回收是解决环境问题的重要方向，通过采用先进的技术和方法，可以实现对污水的高效处理和资源回收利用，减少对环境的负面影响。
第2章 制浆造纸废水的污染与控制
溶解于水中的分子氧。水中DO与空气氧分压 和水的温度有关，空气中氧分压越高，水温越低， 水中DO含量就越高。由于水被污染，有机腐败物 质和其他还原性物质的存在，溶解氧就被消耗，所 以越干净的水，所含溶解氧越多；水污染越厉害， 溶解氧就越少。 (1)反映水的清洁度；(是否有有机物污染)
2、化学需氧量（Chemical Oxygen Demand,简称COD）
概念
指在一定条件下（如测定温度、酸性等），强氧化剂 （如高锰酸钾、重铬酸钾等）氧化水中有机物所消耗的 氧量，单位：mg/L。
来源
制浆造纸废水导致COD的主要是木素及衍生物。浆厂 难生物降解的物质通常是带色的。
意义
代表水中可被氧化的有机物和还原性无机物的总量，可间 接反映水体中有机物的含量。有机物越多，COD越高。
8、色度单位（Colour Unit，C.U.)
概念
水样的颜色是其在465nm波长时吸收光波情况的放映。废水 颜色深浅采用色度单位来度量。一个色度单位等于465nm波 长时1mg/L铂的铂-钴标准溶液对于光线的吸收。
来源
制浆废水中所含残余木素是高度带色的，特别是漂 白硫酸盐浆厂的废水呈茶褐色。
９、毒性（Toxicity或Poisonousness）
来源
浆厂排放的污染物中有许多有毒物质，主要有：黑液中 含有的松香酸和不饱和脂肪酸；污冷凝液中含有的对鱼 类特别有毒的成分如硫化氢、甲基硫、甲硫醚；漂白碱 抽提废水中的多种氯化有机化合物，其中剧毒的二噁英 已引起广泛注意。
衡量环境污染物毒性的常用指标 半致死浓度（Median Lethal Concentration，LC50）：96h内，用做毒性试验的 鱼群死亡一半的浓度。 半致死时间（ Median Lethal Time，LT50）：在一定浓度下，鱼群死亡一半的 时间。
制浆造纸废水及处理
2.红液处理 传统处理方法是将废液浓缩后，进行喷雾干燥或是 为造纸胶粘剂，但这两种方法均不能分离木质素磺酸盐 碱析法 基本原理：利用碱性条件下碱析剂中高价金属阳离 酸盐进行反应，经过分离对木质素磺酸盐加以去除的方 2R—ONa+Ca2+→(R—O)2Ca↓+2Na+
混凝法（组合使用）：向废水中投入一定量的混凝 难以自然沉淀的胶体状污染物和一部分细小悬浮物经过 架桥等反应过程，形成具有一定大小的絮凝体，再在后 淀分离，从而使胶体状污染物得以从废水中分离出来的
• 3.洗选废水
指设备的贮槽清洗水。洗浆为了最大限度提取黑液，提 回收率。如果管理得当、封闭用水，基本上不排出废 洗水呈棕黑色，有机污染物浓度很高。
• 4.漂白废水
漂白是在多段过程中进行的，并使用不同的漂白剂，常 酸盐、二氧化氯和烧碱等。该工段是工厂外排废水的 毒、处理难度较大。
• 5.冷凝水废水
•增.制浆废水 使用废纸制浆中的废水的污染物主要是生产过程中产 机物和流失的小纤维，废纸造纸制浆废水中还含有脱
• 红液 指用亚硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。制浆所用
以钙、镁、纳、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸 成分是木质素磺酸盐，还含有糖类、有机酸、无机酸
亚硫酸盐浆红液成分
不同原料亚硫酸盐蒸煮污染负荷 卡伯值：表示浆料中木素的含量。它是反映纸浆中脱木素程度的
光催化氧化法：在特殊的光照射条件下发生的有机 分解反应，如：用TiO2作催化剂，在O2和紫外光作用下
（2）物化法
物化法包括吸附法、混凝法、膜分离法等。
吸附法：采用多孔的固体吸附剂，利用固—液相界 递，使废水中的有机污染物转移到固体吸附剂上，从而 分离除去的方法。目前用于水处理的吸附剂主要有：活 、氧化硅、活性氧化铝、沸石及离子交换树脂等。
造纸厂污水处理
造纸厂污水处理造纸生产过程中用水很多，生产1t纸约需水300~500m3,在造纸废水中，不仅含有大量造纸原料〔约有20%原料随废水流失〕，而且含有大量化学药品及其他杂质，所以如果造纸废水不经处理任意排放，会对水体造成极大危害。
一、造纸污水特点为了有限地处理造纸污水。
首先必须对造纸污水水质有所了解。
碱法造纸排出污水主要有以下三种：1、蒸煮木浆〔或草浆〕所生成废液，又称黑液。
2、打浆机与精浆机排出污水，称打浆污水。
3、造纸机污水，其中可以直接使用称为白水。
这些污水中含有主要污染有以下几种：1、悬浮物包括可沉降悬浮物与不可沉降悬浮物，主要是纤维与纤维细料〔即破碎纤维碎片与杂细胞〕2、易生物降解有机物包括低分子量半纤维素、甲醇、乙酸、甲酸、糖类等。
3、难生物降解有机物主要来源于纤维原料中所含木质素与大分子碳水化合物。
4、毒性物质黑液中含有松香酸与不饱与脂肪酸等。
5、酸碱毒物碱法制浆污水ph值为9~10；酸法制浆污水ph值为1.2~2.0.6、色度制浆污水中所含剩余木质素是高度带色。
二、工艺选择工艺方案选择对于污水处理设施建立、确保处理设施处理效果与降低运行费用发挥着最为重要作用，因此需要结合设计规模、污水水质特性以及当地实际条件与要求，选择技术可行、经济合理处理工艺技术，经全面技术经济分析后优选出最正确总体工艺方案与实施方式。
在污水处理设施总体工艺方案确定中，遵循以下原那么：1、所选工艺必须技术先进、成熟，对水质变化适应能力强，运行稳定，能保证出水水质到达工厂使用标准及国家污水排放标准要求。
2、所选工艺应减少基建投资与运行费用，节省占地面积与降低能耗。
3、所选工艺应易于操作、运行灵活且便于管理。
根据进水水质水量，应能对工艺运行参数与操作进展适当调整。
4、所选工艺应易于实现自动控制，提高操作管理水平。
5、所选工艺应最大程度减少对周围环境不良影响〔气味、噪声、气雾等〕。
三、造纸污水处理常用预处理方法预处理工艺主要有：格栅、筛网、纤维回收系统、调节水量及水质、等工艺组成。
造纸工业废水来源及污染成分
造纸工业废水来源及污染成分造纸工业是能耗、物耗高，对环境污染严重的行业之一，其污染特性是废水排放量大，其中COD、悬浮物（SS）含量高，色度严重。
废水处理要解决的主要问题造纸废水的SS、COD浓度较高，COD则由非溶解性COD和溶解性COD 两部分组成，通常非溶解性COD占COD组成总量的大部分，当废水中SS被去除时，绝大部分非溶解性COD同时被去除。
因此，废纸造纸废水处理要解决的主要问题是去除SS和COD。
2 基本处理方法2.1 气浮或沉淀法采用气浮或沉淀方法，通过投加混凝剂，可去除绝大部分SS，同时去除大部分非溶解性COD及部分溶解性COD和BOD 。
其典型的处理工艺流程如下：废水→筛网→集水池→气浮或沉淀→排放气浮和沉淀均为物化处理方法，处理效果与选用的设备、工艺参数、混凝剂等有关，其COD去除率一般高于制浆中段水的COD去除率，通常能达到70%～85%。
对吨纸废水排放量＞150m3、浓度较低的中小型废纸造纸企业，通过气浮或沉淀处理，出水水质指标可达到或接近国家排放标准。
2.2 物化与生化处理相结合对于吨纸废水排放量较低、废水含COD较高的大中型废纸造纸企业，期望通过单级气浮或沉淀的物化方法达到国家一级排放标准有较大的难度，因为可溶性COD、BOD 主要需通过生化方法才能有效去除。
一般，采用物化加生化的处理方法。
典型工艺流程如下：废水→筛网→调节→沉淀或气浮→A/O或接触氧化→二沉池→排放A/O(缺氧—好氧)处理工艺，通过缺氧段的微生物选择作用，只是对有机物进行吸附，吸附在微生物体的有机物则在好氧段被氧化分解。
因此A段停留时间短，约在40～60min。
造纸行业的主要污染源是制浆废液、中段废水和纸机白水三部分。
制浆是把植物原料中的纤维分离出来，制成浆料，在经过漂白；抄纸是把纸浆料稀释、成型、压榨、烘干，制成纸张。
这两项工艺都排出大量废水。
制浆产生的废水，污染最为严重。
洗浆时排出废水呈黑褐色，称为黑水，黑水中污染物浓度很高，含有大量纤维、无机盐和色素。
造纸废水来源、成分及处理工艺详解
造纸废水来源、成分及处理工艺详解一、造纸废水简介造纸废水属于难处理废水，并且会产生造纸黑液，黑液中含有木质素、纤维素、挥发性有机酸等，有臭味，污染性很强。
二、造纸废水来源造纸工业使用木材、稻草、芦苇、破布等为原料，经高温高压蒸煮而分离出纤维素，制成纸浆。
在生产过程中，最后排出原料中的非纤维素部分成为造纸黑液。
黑液中含有木质素、纤维素、挥发性有机酸等，有臭味，污染性很强。
造纸工业废水是一种水量大、色度高、悬浮物含量大、有机物浓度高、成分复杂的难处理有机废水。
三、造纸废水特点造纸废水危害很大，其中黑水是危害最大的，它所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上，由于黑水碱性大、颜色深、臭味重、泡沫多，并大量消耗水中溶解氧，严重地污染水源，给环境和人类健康带来危害。
而中段水对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水，例如氯化漂白废水，次氯酸盐漂白废水等。
此外，漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英，也对生态环境和人体健康造成了严重威胁。
四、造纸废水分类制浆造纸废水的成分很复杂，其组分不仅取决于纸浆的方法，也取决于所产品种和原料种类等多种因素。
制浆造纸废水大致可分为：制浆蒸煮液、洗涤废水、漂白废水和纸机白水等。
碱法纸浆蒸煮废液，又称“黑液”，是制浆厂的主要污染源。
五、造纸废水主要成分制浆造纸废水的成分很复杂，其组分不仅取决于纸浆的方法，也取决于所产品种和原料种类等多种因素。
造纸工业废水中的悬浮物质主要来自备料工段的树皮、草屑、泥沙以及随水排放的炉灰、矿渣、制浆造纸各工序流失的纤维、填料等；废水中BOD主要来源于制浆蒸煮工序，如纤维素分解生成的糖类、醇类、有机酸等。
在化学浆中，蒸煮废液的BOD5发生量占80%以上；废水中的COD和着色物质主要来源于制浆蒸煮工序的木素及其衍生物；废水中的有毒物质主要有蒸煮废液中的粗硫酸盐皂、漂白废水中的有机氯化物（如二氯苯酚、氯邻苯二酚等），还有微量的汞、酚等，但通常这些有毒物质的含量甚微，其中关于漂白废水中的有机氯化物的毒性和“三致”作用，在发达国家中已引起越来越大的关注。
制浆及造纸企业污染排放及处理利用情况
制浆及造纸企业污染排放及处理利用情况首先，制浆及造纸企业主要的污染排放包括固体废弃物、液体废弃物和气体废弃物。
其中，固体废弃物是由产生过程中的废纸、废浆、废纸板等组成，如果没有恰当的处理，这些废弃物会占用大量的土地资源，并且对土地和水资源造成二次污染。
而液体废弃物包括废水和废油，废水中含有大量的纤维、有机物和重金属等污染物，如果不进行处理，会对水环境造成直接污染。
气体废弃物则包括废气和有机气体，废气中含有二氧化硫、氮氧化物、颗粒物等污染物，如果没有适当的处理措施，会对大气环境造成严重污染。
针对制浆及造纸企业的污染排放，相关部门和企业采取了一系列的治理措施。
首先，在固体废弃物的处理方面，企业通常采用废物回收再利用的方式，将废纸进行回收再生产纸浆，降低纸张生产对原生态森林的依赖度，并通过科学的废纸回收系统来减少废纸的堆放量。
其次，在液体废弃物的处理方面，企业采用了先进的废水处理技术，如生物处理、化学处理和物理处理等，将废水中的有机物和污染物去除，达到国家排放标准后再进行排放或者进一步用于农田灌溉等。
再次，针对气体废弃物的处理，企业安装了先进的净化设备，如脱硫装置、脱氮装置和除尘装置等，将二氧化硫、氮氧化物和颗粒物等污染物排放浓度降低到国家标准以内。
除了污染排放治理外，制浆及造纸企业还在污染处理利用方面进行了一些努力。
一方面，企业通过技术改造和创新，将废水和废气中的有机物和能源进行回收利用。
例如，废水处理过程中回收的有机物可以用于生物发酵或者发电，废气中回收的能量可以用于生产过程中的热能或者电能。
另一方面，企业也积极推动废纸回收利用以及生物质能源的利用，减少对原生态森林的消耗，推动低碳经济的发展。
综上所述，制浆及造纸企业对环境产生了一定的污染排放，但是通过企业和相关部门的努力，治理措施得到了有效的实施。
固体废弃物得到了回收再利用，液体废弃物经过处理后得到合理排放或者综合利用，气体废弃物通过净化设备得到排放浓度的控制。
造纸废水处理要解决的主要问题及废水来源与成分
造纸废⽔处理要解决的主要问题及废⽔来源与成分废⽔来源、污染成分及主要问题废纸造纸以废板纸、废报纸、废书刊纸等为主要原料，⽣产多种规格的⽩板纸、箱板纸、⽡楞纸等产品。
⽣产⼯艺根据产品不同有⼀定的差异，废⽔排放主要来源于筛雪 浓缩及纸机⽩⽔等⼯序，当有脱墨⼯艺时，排出脱墨废⽔。
⽇处理1800吨造纸污⽔废纸造纸废⽔中主要含有半纤维素、⽊质素、⽆机酸盐、细⼩纤维、⽆机填料以及油墨、染料等污染物。
⽊质素、半纤维素主要形成废⽔的COD及BOD5；细⼩纤维、⽆机填料等主要形成SS；油墨、染料等主要形成⾊度及COD。
这些污染物综合反映出废⽔的SS、COD指标均较⾼。
造纸⼚污⽔处理设备废⽔⽔量和⽔质我国为缺⽔国家，国家对⽆制浆造纸废⽔的排放量在《造纸⼯业⽔污染物排放标准》GB3544—92中作了明确规定.造纸污⽔⼯程废纸造纸废⽔排放量与多种因素有关，⽬前我国以中⼩型企业居多，吨纸排⽔量⼀般在100～200m3/t，最低已达到22m3/t纸(中华纸业)，最⾼超过250m3/t纸。
⼀般，企业规模越⼤、设备越先进、商品浆⽐例越⾼、管理越完善，吨纸排⽔量也就越低。
在同等条件下，⾼档纸吨产品排⽔量要⾼于低档纸吨产品排⽔量，如⽣产⽡楞纸吨产品排⽔量相对较低，脱墨纸吨产品排⽔量相对较⾼。
造纸污⽔⼯程废⽔⽔质浓度⼀般与吨纸排⽔量及污染物产⽣量有关。
据测算，在⼀般情况下，废纸造纸的污染物产⽣量相对稳定，COD在70～100kg/t纸。
吨纸排⽔量越⼤，则废⽔COD浓度降低，但吨产品的COD产⽣量偏⾼，引进设备的排⽔量及COD产⽣量都⽐较低。
当复⽤⽔、回⽤⽔做得较好时，吨纸排⽔量能降低，但COD浓度会提⾼。
通常废纸造纸废⽔的COD在500～2000mg/L范围。
废⽔处理要解决的主要问题废纸造纸废⽔的SS、COD浓度较⾼，COD则由⾮溶解性COD和溶解性COD两部分组成，通常⾮溶解性COD占COD组成总量的⼤部分，当废⽔中SS被去除时，绝⼤部分⾮溶解性COD同时被去除。
造纸污水处理实例
造纸污水处理实例一、背景介绍造纸工业是重要的工业行业之一，但其生产过程中会产生大量的废水，其中含有大量的悬浮物、有机物和无机盐等污染物质。
如果这些废水未经处理直接排放，将对环境造成严重的污染。
因此，针对造纸污水的处理和回收利用成为了一项重要的任务。
二、造纸污水特性1. 污水组成：造纸污水主要由纸浆废水、洗浆废水、生产废水和生活废水组成。
2. 污染物含量：造纸污水中的主要污染物包括悬浮物、有机物、色度、酚类物质、氮、磷等。
3. pH值：造纸污水的pH值通常在酸性到中性之间。
三、造纸污水处理技术1. 初级处理：包括物理处理和化学处理。
物理处理主要通过沉淀、过滤等方法去除悬浮物；化学处理则通过添加化学药剂，如絮凝剂、pH调节剂等，来去除有机物和色度。
2. 生物处理：采用生物处理技术对污水进行降解有机物和氮、磷等。
常见的生物处理方法包括活性污泥法、固定化生物膜法和生物滤池法等。
3. 深度处理：对生物处理后的污水进行深度处理，以达到排放标准。
常用的深度处理方法包括吸附、膜分离、活性炭吸附等。
四、造纸污水处理实例以某造纸厂为例，该厂每天产生约5000吨的造纸污水，污水的主要特性如下：1. 污水组成：纸浆废水占总污水量的50%，洗浆废水占30%，生产废水占15%，生活废水占5%。
2. 污染物含量：悬浮物浓度为200 mg/L，COD浓度为500 mg/L，色度为200度，酚类物质浓度为50 mg/L，氮浓度为30 mg/L，磷浓度为5 mg/L。
3. pH值：污水的pH值为6.5。
该造纸厂采用以下处理工艺对污水进行处理：1. 初级处理：首先将污水通过格栅去除大颗粒的悬浮物，然后进入沉淀池进行沉淀，沉淀后的污泥通过浓缩脱水后送往污泥处理系统。
同时，在沉淀池中加入絮凝剂和pH调节剂，以去除有机物和色度。
2. 生物处理：将初级处理后的污水进入活性污泥法生物处理系统，通过好氧和厌氧的交替作用，降解有机物和氮、磷等污染物。
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➢ 色度： ➢ 指水体中含有有色物质的程度。一般对接纳水体的使用价值、下游用水
点的水处理费用、水体透光性、水生生物等均有较大影响。 方法：采用铂-钴比色法或稀释倍数法测定。
不同制浆原料黑液的主要组成
原料
落叶松 马尾松 蔗渣
莸
苇
69.22 43.90 11.48 44.62 90.60 1.89 1.89 7.51
70.33 37.00 11.35 51.62 87.00 2.25 0.75 10.00
68.36 34.10 16.20 49.70 60.80 3.30 7.44 28.46
• 木材原料备料废水：
主要包括湿法剥皮废水以及原木或木片洗涤废水，可以利用造纸白水。 用水量：干法0～2m3/m3，湿法开放系统5～30m3/m3，湿法封闭系统1～5m3/m3； 污染负荷BOD5:干法0～3kg/m3，湿法开放系统3～6kg/m3，湿法封闭系统2～3kg/m3； 废水主要含树皮、泥砂、木屑以及木材中的水溶性物质，包括果胶、多糖胶质及单宁等。 处理方法：废水——物化处理——循环使用，定期送废水处理站进行生化处理
• 非木材原料的备料废水：
●蔗渣的湿法储存和脱髓，将产生含有大量有机物和悬浮物的废水。 用水量：在开放系统时，耗水量为30～60m3/绝干脱髓蔗渣， 污染负荷：SS 60～120kg/绝干脱髓蔗渣，BOD510～30kg/绝干脱髓蔗渣。 处理方法：废水送废水处理站进行生化处理
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●竹子备料与木材相似，在竹子的削片、洗涤和筛选过程中，部分溶出物溶解于 水中，造成水污染。竹子备料的用水量变化较大，可达2～30m3/m3实积竹材。 处理方法：备料的污染负荷较低，除去水中的砂石、碎屑等之后，可以回用，定
W（成分）/%
针叶木
原料
阔叶木 非木材原料（蔗渣、芒秆混合 亚硫酸氢镁法）
1、废水水质指标
➢ 物理指标：悬浮物（SS）、总固含物（TS）、浊度、温度、
色度、电导率、pH值等；
➢ 化学指标：生化耗氧量（BOD）、化学耗氧量（COD）、总
有机碳（TOC）、总有机氯化物（TOCl）、硫化物、可吸附 有机卤化物（AOX）、二噁英、总氮、总磷、氨氮等；
➢ 生物指标：细菌总数、大肠杆菌等 。
另外漂白废水中无机氯化物、总有机氯化物和总氯化物存在如下关系： TOCl＝TCl－造纸废水污染物组成分析
1 备料废水 2 化学法制浆废液 3 化学机械浆及机械浆废水 4 洗涤、筛选、漂白废水 5 造纸车间白水 6 废纸制浆造纸废水 7 污冷凝水
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3.1 备料废水
期送废水处理站进行生化处理。 ●麦草或稻草为原料的备料废水包括洗涤水、除尘器水封及除尘器排除灰尘的洗 涤所排出的水。含有的悬浮固体和一定量草屑中的可溶性有机物，增加了废水 中的BOD5和CODcr。 污染负荷：COD 10～70kg/t绝干草 处理方法：废水——物化处理——循环使用，定期送废水处理站进行生物处理
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3.2 化学法制浆废液
黑液（black liquor）
指用烧碱法（Soda法）和硫酸盐法（kp法）直接蒸煮原料而产生的废水。
表3-1
成分
W（固形物）/% W（有机物）/% 木素
挥发酸 其他
W（无机物）/% 总碱 Na2SO4 SiO2 其他
红松
71.49 41.00 7.84 51.16 89.60 3.64 0.75 6.01
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红液（red liquor）
指用亚硫酸盐法（SP法）直接蒸煮原料而产生的废液。 制浆所用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。 此法的蒸煮废液，即红液。有着十分复杂的化学成分，木素和纤维素是有机物中的主要成分，
糖类含量也较多，还含有制浆药剂。详见表1-3。
表3-2 亚硫酸盐浆红液成分
66.90 — — —
77.40 — 5.44 —
69.72 42.40 12.68 45.02 85.00 5.30 8.83 0.87
稻草
68.70 —
17.70 — — —
15.00 —
麦草
69.00 31.60 13.30 52.70
— — 23.90 —
由表可见，黑液中含有有机物和无机物两大类物质。有机物主要是碱木素、半纤 维素和纤维素的降解产物，如挥发酸、醇等；无机物中绝大部分是各种钠盐，如 硫酸钠、碳酸钠、氢氧化钠以及硫化钠等。
℃烘干至恒重的固体物质。 ➢ 化学需氧量（Chemical Oxygen Demand)：
水或废水中的有机物被强氧化剂氧化所消耗的氧量。作为衡量水中有 机物相对含量的指标。废水中还原性无机物如硫化物、亚硫酸盐、亚硝酸 盐等也可以被氧化而增加COD值。总CODcr、溶解性CODcr， CODB、 CODNB
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➢ 硫化物：
➢ 指水和废水中溶解性的有机硫化物和酸溶性金属硫化物。其含量
是水体污染的一项重要指标。
➢ 可吸附有机卤化物（AOX）:
➢ 水和废水中含有的氯取代有机化合物。
纸浆中木质素和漂白剂元素氯是漂白废水中AOX的来源。 AOX含量通常与未漂浆硬度和多段漂中第一段的元素氯用量有关，是一 种强毒性物质。
方法：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐 做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样 中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓 度。
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➢ 生化需氧量（Biologic Oxygen Demand）： ➢ 表示废水中可被微生物氧化分解的有机物的量。一般用BOD5（20℃）表
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2、指标含义及分析方法
➢ 悬浮物（Suspended Solids）： 水中未溶解的非胶态的固体物。造纸废水中的SS指全部的悬浮体。 造纸工业废水主要是细小纤维，以及胶料、填料和涂料等；废纸废水
因废纸来源不同而含有非纤维杂质，泡沫塑料、热熔胶等。 方法：水样通过孔径为0.45μm的滤膜，截留在滤膜上并与103－105