乙基香兰素生产工艺综述

Ⅱ
董 蠢 撞
以黄樟 油 素 （ ４一烯丙 基 一１２一二 氧 亚 甲基 苯 ） ，
为原 料 ， 破环 、 经 醚化 、 水解 、 酸化 而得 。
工艺过程为 ： 由黄樟油提取黄樟油素。再将黄樟 油素与氢氧化钾 的醇溶液在高压釜 内加热 至 １０— ３
日 醛酸
．
：
－
乙基 香 兰 素 生产 工 艺 综 述
。 。
， ．
０
薄长 宇
（ 巨化 集 团技术 中心 ， 江衢州 ３ ４ ０ ） 浙 ２０４
摘 要 对 乙基 香兰素的生产 工艺进行 了综述 、 比， 出了研究 开发方 向的建 议 。乙基香 兰素 的生产 工艺很 多 ， 对 得 主
要有黄樟油素 乙 法、 醛酸法 对甲酚法、 儿茶酚乙醚海、 儿茶醛法、 基愈创木酚 原 乙 法等， 推荐以乙 醛酸法、 对甲酚法和
伽
一
６ ２ 三氯 乙醛 法 ．
叫
ＯＨ
一 ＣＨＯＨ Ｉ
Ｃ００Ｎａ
ＯＣＨ２ Ｈ Ｃ
乙基愈创木酚与三氯 乙醛缩合可得 到 ３一乙氧 基 一 羟基苯基三氯甲基甲醇 ， ４一 经碱性水解 ， 再经氧 化制得乙基香兰素 ， 反应式如下 ：
ｏ Ｃ２ Ｈ
ＣＨ —
ＣＨＣＨ
一一
＋
溶解原儿茶醛与无水乙醇 中， 加入氢氧化钾乙醇 液和乙基硫 酸钠 ， 在压力釜 中加热至 １０Ｃ而成 ， ３＂ 去 醇后 用 乙醚抽 提 ， 用氢 氧化 钠液 处理 ， 再 以除去 杂 质 。
ຫໍສະໝຸດ Baidu
地
ＯＣ２ Ｈ５
ＣＨＯ
一
，
…
６ １ 甲醛法 ．
ｐ ｐ ｒ Ｔ ｅ ｐ ｏ ｏ ａ ｆｒ ｓ ａ ｃ ｎ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔｗａ ｉｅ ． Ｔ ｅ ｅ ａ ｅ ｍａ ｙ ｍｅ ｈ ｄ ｒ ｐ ｏ ｕ ｉｇ ｅ ｙ ａ ｉ ｉ ａ ｅ ． ｈ ｒ ｐ ｓ ｌｏ ｅ ｅ ｒ ｈ ａ ｄ ｄ ｖ ｌ ｐ ｎ ｓ ｇ ｖ ｎ ｈ ｒ ｒ ｎ ｔ ｏ ｓ ｆ ｒ ｄ ｃｎ ｔ ｌｖ ｌ ｌ ｏ ｈ ｌ ｎ，
化； 醚化后 的酚类混合物溶于 ５ ％乙醇 中， ０ 再加入少 量 硫 酸 回流加 热 使之水 解 ， 生成 浓馥香 兰 素及类 异 丁 香 酚 ， 者成 鳞 片状 结 晶析 出 ； 后 过 滤 ， 用 ５ ％ 前 然 再 ０ 乙醇重 结 晶 １— ２次 ， 即得 纯 品。从 滤 液 中取 出 的类 异丁香酚溶于 １％氢氧化钠 ， ０ 再加入间硝基苯磺 酸 钠回流加热 ３ｈ冷却后以稀硫酸酸化 ， ， 用苯萃取 出生 成的油状物用 ３ ％重亚硫酸钠 溶解提 出乙基 香 兰 ５ 素， 重结晶后即得成品。反应式 如下页 ：
第２ ５卷 第 ８期 ２１ ０ ８月 １年
化 工时 刊
Ｃｈ ｍ ｉ ｌ ｎ ｕ ｔｙ Ｔｍ ｅ ｅ ｃ ｄ ｓｒ ｉ ｓ ａ Ｉ
Ｖｏ ． ５， ． １２ Ｎｏ ８
Ａｕ ８． ０ｔ ｇ． ２ １
ｄ ｉ１ ． ９ ９ ｊｉ ｎ １ ０ ｏ ：０ ３ ６ ／．ｓ ． ０ ２—１ ４ ２ １ ． ８ ０ ９ ｓ ５ Ｘ． ０ １ ０ ． １
ｓ ｃ ｓｓｆ ｌ ｔｏ ｕ ｈａ ａｒ ｅｍｅ ｄ，ｇｙ ｘ ｌｔ ｘ ｏ ｏ ｈ ｌｏ ｙａｅｍｔｈ ｄ，ｅｃ Ｇ ｙ ｘ ｌｔ ｔｏ ｐ ｒｃｅｏ ｔｏ ｎ ｕ ｅｈ ｌ ｔｏ ｒ ｅ — ｔ． ｌｏ ｙａｅｍｅｈ ｄ，ａ ａｒ ｓｌ ｍｅｈ ｄａ ｄ ｇ ａ ｔｏ ｈ ｄｗｅｅｒｃ ｍｅ
根据氧化方式不同又分为 ３ 种方法。
洲 ｌ
Ｉ
。
ＯＨ
…
一
Ｈ 】
－
Ｎ。
占 Ｈ
｛Ｈ Ｈ ’ ｏ
还 可 以用水 合 乙醛 酸 和 乙基 愈 创 木 酚 在 碱 性条 件下 缩 合 ， 合 产物 氧化 ， 缩 即得 成 品 。反应 式 如下 ：
… 一 一
一
旨
１０Ｃ 坏其 双环 ， ４￣破 然后 以 乙基 硫 酸钠 与生成 物 的 ５ ％氢氧化钾溶液在 １０— ５ ℃加热 ２— 进行醚 ０ ５ １４ ３ｈ
收稿 日期 ：０ １— ６— ９ ２１ ０ ２ 作者简介 ： 薄长宇 （９ ２一 ， ， １７ ） 男 本科 ， 从事化工生产 、 发工作 。 研
乙基愈创木 酚法为研 究开发重点 ， 生产 向这些 方法转移 。
关键词 乙基香 兰素 生 产工 艺 重点
Ｐｒ ｕ ｔｏ ｆＥｔ ｙ ｎ ｌ ｎ ｏ ｃ ｉ ｎ ｏ ｈ ｌＶａ ｉ ｉ ｄ ｌ
Ｂｏ Ｃｈ ｎ ｙ ａ ｇｕ （ ｅｈｏ ｇ ｅｔｒ ｆ ｕｕ ｒｕ ，ｈｊｎ ｕｈｕ３４０ ） Ｔｃｎｌ ｙＣ ｎｅ ｈａＧｏｐ Ｚ ｅａｇＱ ｚｏ ２０４ ｏ ｏＪ ｉ
Ａｂ ｔａ ｔ Ｄｉｅｅ ｔ ｒｄ ｃ ｏ ｒｃ ｓｅ ｏ ｔｙ ａｉ ｉ ｅｅｉｔ ｄ ｃ ｄ，ｎ ｅｅｃ ｍｐ ｒｄｅ ｃ ｔｅ ｉ ｓｒ ｃ ｆ ｒｎ ｏ ｕ ｔ ｎ ｐｏ ｅｓ ｓｆｒ ｈ ｌ ｌ ｌ ｗ ｒ ｒ ｕ ｅ ａ ｄ ｗ ｒ ｏ ａｅ ａ ｈｏ ｒｉ ｔ ｓ ｐ ｉ ｅ ｖ ｌｎ ｎ ｏ ｈ ｎｈ
ｏ ｍｍｅ ｄ ｄ． ｎｅ
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｅ ｙ ａ ｉ ｉ ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓ ｋ ｙ ｙ ｒｓ ｈ ｔ ｌｖ ｎ ｌ ｎ ｌ ｒ ｄ ｃｉ ｒ ｃ ｓ ｅ ｏ
乙基香兰素是香兰素的替代 品。广泛用 于食 品
工业 ， 少量用于化妆品。目前市场 紧俏 ， 价格 已达到 ３ ０万 ｔ 右 ， 际市 场行 情看 好 。 乙基 香 兰 素 的 左 国 生 产 工艺 有多 种 ｌ“Ｊ下 面分别 加 以介绍 。 ｌ ，
乙醛酸在邻苯二酚乙基醚和碱的存在下缩合成
羧基酸， 加入氧化铜和苛性钠水溶液进行加热氧化 ，
一
５ — ７
■置圆
２ １ ｏ２， ． ０． １ Ｎ ８ １ Ｖ． ｏ ５
蝎
论 综 《ｅｅｓ 文 述 Ｒｉ ） ｖｗ）
生成 乙基 香 兰素 ； 经蒸馏 、 晶即得 纯 品 。 再 结
＋
ＯＣＨ２ ＣＨ