第二章 烃化反应资料
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制成醇钠，再烃化； 活性大的醇：可在反应中加入氢氧化钠等
碱作为去酸剂。
c. 催化剂 d.溶剂影响
催化剂:
醇钠、 Na、 NaH、 NaOH、 KOH 有机碱 ： 六甲基磷酰胺（HMPA）、 N,N-二甲基苯 胺（DMA）、
溶剂: 过量醇 （即是溶质又是溶剂）
非质子溶剂： 苯、 甲苯（Tol）、 二甲苯（xylene）、 DMF 、 DMSO 无水条件下 质子性溶剂： ROX有助于R-CH2X 解离，但是RO-易 发生溶剂化，
第一节 反应机理
烃化反应的机理类型：
单分子的SN1亲核取代反应； 双分子的SN2亲核取代反应；
带负电荷或未共用电子对的氧、氮、碳原子向 烃化剂带正电荷的碳原子做亲核进攻；
催化剂存在下，芳环上引入烃基的亲电性取 代反应及芳环自由基进攻的取代反应机理。
反应的难易及应用：
不仅决定于被烃化物的结构； 也决定于烃化剂的结构及其离去基团的性质； 溶剂的影响等。
1.卤代烃为烃化剂 (1)反应通式
ArOH RX OH Ar O R X H2O
（3）应用
① 芳香脂肪醚的制备 镇痛药邻乙氧基苯甲酰胺的合成
CONH2 OH
EtBr/NaOH 80~100
CONH2 (75%)
OEt
镇痛药苄达明的合成
O Na
N N
Cl(CH2)3N(CH3)2/Xyl 125~128 ,7h
烃基相同时：RF<RCl<RBr<RI； 卤原子相同时：随烃基分子量的增大，
活性逐渐降低。
芳香卤代物
芳香卤代物也可作为烃化剂，生成芳基-烷 基混合醚。
一般情况下，芳卤化物上的卤素与芳环共 轭不够活泼，不易反应；
如芳环上在卤素的邻对位有吸电子基存在 时，增强卤原子的活性，能顺利与醇羟基 进行亲核取代反应得到烃化产物。
H3C
欲制备
CH O C2H5
CH3
AB
A: C6H5 C＊ + C2H5OH B:
H 消旋体
CH OH + C2H5 Br CH3 活性强
非那西丁： 原料药、解热镇痛类原料药
b. 醇 (ROH) 的影响
醇的活性一般较弱，不易与卤代烃反应。 需在反应中加入碱金属或氢氧化钠、氢氧化
钾以生成亲核试剂RO-。 活性小的醇：先与金属钠或氢氧化钠作用
温-80。
(m、n、p均约为20)
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
4. 烯烃为烃化剂
醇可与烯烃双键进行加成反应生成醚， 但对烯烃双键旁边没有吸电子基团存在时，反应
不易进行。 只有当双键的位有羰基、氰基、酯基、羧基等存
② 酚的O-烃化反应
由于酚的酸性比醇强，所以反应更容易 进行，需要的碱相对醇的反应也较弱。
反应通常是通过SN2机理完成
2.碳负离子的亲核取代反应
碳负离子带有负电荷，具有很强的碱性 和亲核能力，可以和卤代烃等烃化试剂 发生取代反应，延长碳链。
其中碳负离子可以是炔基负离子，格氏 试剂中的烷基负离子及活泼亚甲基在碱 作用形成次甲基负离子。
发生烃化反应的化合物称为被烃化物。
常见的有： 醇（ROH）、酚(ArOH)等，在羟基氧上引入烃基 胺类，在氨基氮上引入烃基； 活性亚甲基(-CH2-)，芳烃(ArH)等，在碳原子上引
入烃基。
常用烃化剂
常用烃化剂：
卤代烃、硫酸酯、芳磺酸酯、环氧烷类 醇类、醚类、烯烃、甲醛、甲酸等
二、亲电取代反应
通过亲电取代进行C-烃化的主要是芳烃 亲电取代反应，Friedel-Crafts烃化反应 （简称F-C烃化反应）。
在Lewis酸的催化下，卤代烃与芳香化合 物反应，在环上引入烃基。
碳正离子来自卤代烃与Lewis酸的络合物、 质子化的醇以及质子化的烯等
学习重点
氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及 应用范围
(H3C)3 CX
欲制备：
B-
(H3C)3 C+
CH3
H3C C
O
H3C A B
CH3 C CH2 CH3
C2H5
A: (CH3)3CX+C2H5OH
B: (CH3)3COH + C2H5X
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
在时，才较易发生烃化反应。
CH3OH
CH2
CHCN
CH3ONa 90 ,1h
CH3OCH2CH2CN
第一节氧原子上的烃化反应
一 醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
二 酚的O-烃化
1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化
二 、酚的O-烃化
1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化
第二节 氧原子上的烃化反应
一、醇的O-烃化
在醇的氧原子上进行烃化反应可得醚。 通常简单醚采用醇脱水的方法制备。
*本节主要讨论通过醇与烃化剂的反应 制备混合醚的方法。
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
3. 环氧乙烷类作烃化剂
O
环氧乙烷属于小环化合物，三元环的张力很大， 非常活泼，开环是环氧乙烷的主要反应。 环氧乙烷可作为烃化剂与醇反应，在氧原子上 引入羟乙基，称为羟乙基化反应。 反应一般用酸或碱催化，条件温和，速度快。
根据亲核试剂结构的不同，分为： 杂原子的亲核取代 碳负离子的亲核取代
1.杂原子的亲核取代
(1)氧原子的亲核取代反应 主要是指醇类和酚类化合物羟基氧上发生
的烃化反应。 醇羟基和酚羟基的酸性有较大的差别，和
不同烃化剂反应时，机理和条件不同。
① 醇的O-烃化反应
根据烃化剂结构的不同，醇羟基的 烃化可以发生单分子和双分子两种 亲核取代反应
氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及 应用范围
伯胺的制备方法 芳烃的C-烃化（F-C反应)历程、特点及影响因素 烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反
应历程及影响因素
第一节 氧原子上的烃化反应
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
碱催化属于双分子亲核取代反应； 酸催化属于单分子亲核取代反应；
反应机理：
碱催化的机理：
SN2双分子亲核取代， 由于位阻原因， R'O-通常进攻环氧取代较少的碳原子上， 开环单一。
酸催化机理
酸性开环的方向比较复杂： 质子化的环氧化合物的活性比较高，离去基团 较好，而亲核试剂比较弱时，反应从C-O键断 裂开始。 在断裂过程中，亲核试剂逐渐与中心环碳原 子接近。 键的断裂优于键的形成，所以环碳原子显示 部分正电荷，反应带有一定的SN1性质。
H2SO4 PHCHCH2OCH3 ref 5h
OH 10%
CH3ONa ref 5h
PHCHCH2OCH3
OH 75%
+ PhCHCH2OH OCH3 90%
+ PH-CHCH2OH OCH3 25%
实例
Ph-CH-CH2 + CH3OH
O
H2SO4 PHCHCH2OCH3 ref 5h
OH 10%
1. 卤代烃为烃化剂
定义 醇或酚在碱（钠、氢氧化钠、氢氧化钾
等）存在下，与卤代烃反应生成醚的反 应称为Williamson合成.
1. 卤代烃为烃化剂
（1）反应通式
ROH + B
RO
RO + R' X
R-O-R' + H
ROH + R' X B R-O-R' + HX
结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚
CH2C6H5
O(CH2)3N(CH3)2
N N CH2C6H5
(57%)
如：
酚羟基易于苄基化，将酚置于干燥的丙酮 中，与氯化苄、碘化钾、碳酸钾回流，可 得相应的苄醚。
应用：
永久性烃化:即制备含有某些官能团的化合物 （如醚类、胺类）或构建分子骨架；
充当保护基:即保护性烃化。
如： 局部浸润麻醉药
O
NH2
C-O-CH-CH2N(C2H5)2
普鲁卡因
O
n-C4H9-HN
C-O-CH-CH2N(C2H5)2
丁卡因
丁卡因பைடு நூலகம்效为普鲁卡因的10倍
一、亲核取代反应
大多数的烃化反应是通过亲核取代反 应完成的
（2）反应机理：
反应为亲核取代反应，可以是单分子，也 可以是双分子；取决于卤代烃的结构。
通常伯卤代烃发生双分子亲核取代反应。
反应机理：SN2
构型反转产物
伯卤代烷RCH2X按SN2历程 随着与X相连的C的取代基数目的增加越趋向SN1
反应机理：SN1
慢
R-X
R +X
R + R'OH
决定反应速率
第二章 烃化反应
Hydrocarbylation Reaction, Alkylation
反应
定义：
用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在 某些官能团（如羟基、氨基、巯基等）或 碳架上的氢原子，均称为烃化反应。
此外，有机金属化合物的金属部分被烃基 取代的反应，也属于烃化反应的范畴。
引入的烃基包括：
因此通常不用质子性溶剂
（4）应用特点
醇羟基氢原子的活性不同，进行烃化反应所需的条 件不同； 前一反应醇的活性低，要先制成醇钠； 在二苯甲醇中，苯环的吸电子效应，羟基中氢原子 的活性增大，在反应中加入氢氧化钠作除酸剂即可 苯海拉明的合成选择后一种方式。
例如
副反应 消除反应
Williamson反应是在强碱条件下进行的， 因此不能用叔卤代烃作为烷化剂， 易发生消除反应，生成烯烃。
CH3ONa ref 5h
PHCHCH2OCH3
OH 75%
+ PhCHCH2OH OCH3 90%
+ PH-CHCH2OH OCH3 25%
副反应及其利用
副反应 生成的产物仍有羟基，如环氧乙烷过量，易与 环氧乙烷继续反应生成聚醚衍生物；
副反应的避免办法；使用大大过量的醇 副反应的应用 制备相应的聚醚类产物，如吐
酸催化机理
开环的方向主要取决于电子因素 因此C-O键将优先从比较能容纳正电荷的
那个环碳原子一边断裂，所呈现的正电荷集 中在这个碳原子上，亲核试剂优先接近该碳 原子（一般取代较多的碳原子）。
注意：
R为供电子基或苯，在a处断裂； R为吸电子基得b处断裂；
实例
Ph-CH-CH2 + CH3OH
O
SN2反应机理
当烃化剂烷基为伯烷基时，在碱性条件 下，一般通过双分子机理反应
构型反转产物
SN1反应历程
在中性或碱性条件下，烃化剂也可以进 行单分子的亲核取代反应
慢
R-X
R +X
R + R'OH
决定反应速率
快
R-O-R'
R-O-R' + H
H
消旋产物
叔卤代烷、 Ph-CH2X、 R-CH=CH-CH2X 按SN1历程
二、酚的O-烃化
酚酸性比醇强，反应容易进行。
ArOH RX OH Ar O R X H2O
二、酚的O-烃化
1.卤代烃为烃化剂 与酚在碱性条件下，容易得到高收率的酚醚。 可用NaOH形成酚氧负离子，或用碳酸钠（钾）
作去酸剂 水、醇类、丙酮、DMF、DMSO等作为溶剂； 待溶液接近中性时，反应基本完成。
快
R-O-R'
R-O-R' + H
H
消旋产物
叔卤代烷、 Ph-CH2X、 R-CH=CH-CH2X 按SN1历程
（3）影响因素 a. 卤代烃的影响
卤代烃中随着烷基与卤素相连碳原子上取 代基的增加，反应逐渐按SN1机理进行。
不同的卤素影响C－X键之间的极化度， 极化度大，反应速度快。
卤代烃的活性
2.芳磺酸酯类为烃化剂
应用范围广，常用于引入分子量较大的烃基
例如：鲨肝醇的合成
以甘油为原料，异亚丙基保护两个羟基后； 用对甲苯磺酸十八烷酯对未保护的羟基进行
O-烃化反应； 再脱去异亚丙基保护基，可得鲨肝醇。
【类 别】促进白细胞增生药 【适应症】：本品促进白细 胞增生及抗放射，用于各种 原因引起的粒细胞减少。
饱和的、不饱和的烃基 脂肪的、芳香的烃基 含有各种取代基的烃基
举例
NaOH
C2H5OH CH3I
C2H5OCH3 HI
CH3CH2Br NH3 (过量）
CH3CH2NH2 HBr
C2H5Cl AlCl3
C2H5 HCl
烃基的引入方式主要是通过取代反应，也可以 通过双键加成实现烃化。
碱作为去酸剂。
c. 催化剂 d.溶剂影响
催化剂:
醇钠、 Na、 NaH、 NaOH、 KOH 有机碱 ： 六甲基磷酰胺（HMPA）、 N,N-二甲基苯 胺（DMA）、
溶剂: 过量醇 （即是溶质又是溶剂）
非质子溶剂： 苯、 甲苯（Tol）、 二甲苯（xylene）、 DMF 、 DMSO 无水条件下 质子性溶剂： ROX有助于R-CH2X 解离，但是RO-易 发生溶剂化，
第一节 反应机理
烃化反应的机理类型：
单分子的SN1亲核取代反应； 双分子的SN2亲核取代反应；
带负电荷或未共用电子对的氧、氮、碳原子向 烃化剂带正电荷的碳原子做亲核进攻；
催化剂存在下，芳环上引入烃基的亲电性取 代反应及芳环自由基进攻的取代反应机理。
反应的难易及应用：
不仅决定于被烃化物的结构； 也决定于烃化剂的结构及其离去基团的性质； 溶剂的影响等。
1.卤代烃为烃化剂 (1)反应通式
ArOH RX OH Ar O R X H2O
（3）应用
① 芳香脂肪醚的制备 镇痛药邻乙氧基苯甲酰胺的合成
CONH2 OH
EtBr/NaOH 80~100
CONH2 (75%)
OEt
镇痛药苄达明的合成
O Na
N N
Cl(CH2)3N(CH3)2/Xyl 125~128 ,7h
烃基相同时：RF<RCl<RBr<RI； 卤原子相同时：随烃基分子量的增大，
活性逐渐降低。
芳香卤代物
芳香卤代物也可作为烃化剂，生成芳基-烷 基混合醚。
一般情况下，芳卤化物上的卤素与芳环共 轭不够活泼，不易反应；
如芳环上在卤素的邻对位有吸电子基存在 时，增强卤原子的活性，能顺利与醇羟基 进行亲核取代反应得到烃化产物。
H3C
欲制备
CH O C2H5
CH3
AB
A: C6H5 C＊ + C2H5OH B:
H 消旋体
CH OH + C2H5 Br CH3 活性强
非那西丁： 原料药、解热镇痛类原料药
b. 醇 (ROH) 的影响
醇的活性一般较弱，不易与卤代烃反应。 需在反应中加入碱金属或氢氧化钠、氢氧化
钾以生成亲核试剂RO-。 活性小的醇：先与金属钠或氢氧化钠作用
温-80。
(m、n、p均约为20)
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
4. 烯烃为烃化剂
醇可与烯烃双键进行加成反应生成醚， 但对烯烃双键旁边没有吸电子基团存在时，反应
不易进行。 只有当双键的位有羰基、氰基、酯基、羧基等存
② 酚的O-烃化反应
由于酚的酸性比醇强，所以反应更容易 进行，需要的碱相对醇的反应也较弱。
反应通常是通过SN2机理完成
2.碳负离子的亲核取代反应
碳负离子带有负电荷，具有很强的碱性 和亲核能力，可以和卤代烃等烃化试剂 发生取代反应，延长碳链。
其中碳负离子可以是炔基负离子，格氏 试剂中的烷基负离子及活泼亚甲基在碱 作用形成次甲基负离子。
发生烃化反应的化合物称为被烃化物。
常见的有： 醇（ROH）、酚(ArOH)等，在羟基氧上引入烃基 胺类，在氨基氮上引入烃基； 活性亚甲基(-CH2-)，芳烃(ArH)等，在碳原子上引
入烃基。
常用烃化剂
常用烃化剂：
卤代烃、硫酸酯、芳磺酸酯、环氧烷类 醇类、醚类、烯烃、甲醛、甲酸等
二、亲电取代反应
通过亲电取代进行C-烃化的主要是芳烃 亲电取代反应，Friedel-Crafts烃化反应 （简称F-C烃化反应）。
在Lewis酸的催化下，卤代烃与芳香化合 物反应，在环上引入烃基。
碳正离子来自卤代烃与Lewis酸的络合物、 质子化的醇以及质子化的烯等
学习重点
氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及 应用范围
(H3C)3 CX
欲制备：
B-
(H3C)3 C+
CH3
H3C C
O
H3C A B
CH3 C CH2 CH3
C2H5
A: (CH3)3CX+C2H5OH
B: (CH3)3COH + C2H5X
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
在时，才较易发生烃化反应。
CH3OH
CH2
CHCN
CH3ONa 90 ,1h
CH3OCH2CH2CN
第一节氧原子上的烃化反应
一 醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
二 酚的O-烃化
1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化
二 、酚的O-烃化
1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化
第二节 氧原子上的烃化反应
一、醇的O-烃化
在醇的氧原子上进行烃化反应可得醚。 通常简单醚采用醇脱水的方法制备。
*本节主要讨论通过醇与烃化剂的反应 制备混合醚的方法。
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
3. 环氧乙烷类作烃化剂
O
环氧乙烷属于小环化合物，三元环的张力很大， 非常活泼，开环是环氧乙烷的主要反应。 环氧乙烷可作为烃化剂与醇反应，在氧原子上 引入羟乙基，称为羟乙基化反应。 反应一般用酸或碱催化，条件温和，速度快。
根据亲核试剂结构的不同，分为： 杂原子的亲核取代 碳负离子的亲核取代
1.杂原子的亲核取代
(1)氧原子的亲核取代反应 主要是指醇类和酚类化合物羟基氧上发生
的烃化反应。 醇羟基和酚羟基的酸性有较大的差别，和
不同烃化剂反应时，机理和条件不同。
① 醇的O-烃化反应
根据烃化剂结构的不同，醇羟基的 烃化可以发生单分子和双分子两种 亲核取代反应
氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及 应用范围
伯胺的制备方法 芳烃的C-烃化（F-C反应)历程、特点及影响因素 烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反
应历程及影响因素
第一节 氧原子上的烃化反应
一 、醇的O-烃化
1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯作烃化剂 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂
碱催化属于双分子亲核取代反应； 酸催化属于单分子亲核取代反应；
反应机理：
碱催化的机理：
SN2双分子亲核取代， 由于位阻原因， R'O-通常进攻环氧取代较少的碳原子上， 开环单一。
酸催化机理
酸性开环的方向比较复杂： 质子化的环氧化合物的活性比较高，离去基团 较好，而亲核试剂比较弱时，反应从C-O键断 裂开始。 在断裂过程中，亲核试剂逐渐与中心环碳原 子接近。 键的断裂优于键的形成，所以环碳原子显示 部分正电荷，反应带有一定的SN1性质。
H2SO4 PHCHCH2OCH3 ref 5h
OH 10%
CH3ONa ref 5h
PHCHCH2OCH3
OH 75%
+ PhCHCH2OH OCH3 90%
+ PH-CHCH2OH OCH3 25%
实例
Ph-CH-CH2 + CH3OH
O
H2SO4 PHCHCH2OCH3 ref 5h
OH 10%
1. 卤代烃为烃化剂
定义 醇或酚在碱（钠、氢氧化钠、氢氧化钾
等）存在下，与卤代烃反应生成醚的反 应称为Williamson合成.
1. 卤代烃为烃化剂
（1）反应通式
ROH + B
RO
RO + R' X
R-O-R' + H
ROH + R' X B R-O-R' + HX
结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚
CH2C6H5
O(CH2)3N(CH3)2
N N CH2C6H5
(57%)
如：
酚羟基易于苄基化，将酚置于干燥的丙酮 中，与氯化苄、碘化钾、碳酸钾回流，可 得相应的苄醚。
应用：
永久性烃化:即制备含有某些官能团的化合物 （如醚类、胺类）或构建分子骨架；
充当保护基:即保护性烃化。
如： 局部浸润麻醉药
O
NH2
C-O-CH-CH2N(C2H5)2
普鲁卡因
O
n-C4H9-HN
C-O-CH-CH2N(C2H5)2
丁卡因
丁卡因பைடு நூலகம்效为普鲁卡因的10倍
一、亲核取代反应
大多数的烃化反应是通过亲核取代反 应完成的
（2）反应机理：
反应为亲核取代反应，可以是单分子，也 可以是双分子；取决于卤代烃的结构。
通常伯卤代烃发生双分子亲核取代反应。
反应机理：SN2
构型反转产物
伯卤代烷RCH2X按SN2历程 随着与X相连的C的取代基数目的增加越趋向SN1
反应机理：SN1
慢
R-X
R +X
R + R'OH
决定反应速率
第二章 烃化反应
Hydrocarbylation Reaction, Alkylation
反应
定义：
用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在 某些官能团（如羟基、氨基、巯基等）或 碳架上的氢原子，均称为烃化反应。
此外，有机金属化合物的金属部分被烃基 取代的反应，也属于烃化反应的范畴。
引入的烃基包括：
因此通常不用质子性溶剂
（4）应用特点
醇羟基氢原子的活性不同，进行烃化反应所需的条 件不同； 前一反应醇的活性低，要先制成醇钠； 在二苯甲醇中，苯环的吸电子效应，羟基中氢原子 的活性增大，在反应中加入氢氧化钠作除酸剂即可 苯海拉明的合成选择后一种方式。
例如
副反应 消除反应
Williamson反应是在强碱条件下进行的， 因此不能用叔卤代烃作为烷化剂， 易发生消除反应，生成烯烃。
CH3ONa ref 5h
PHCHCH2OCH3
OH 75%
+ PhCHCH2OH OCH3 90%
+ PH-CHCH2OH OCH3 25%
副反应及其利用
副反应 生成的产物仍有羟基，如环氧乙烷过量，易与 环氧乙烷继续反应生成聚醚衍生物；
副反应的避免办法；使用大大过量的醇 副反应的应用 制备相应的聚醚类产物，如吐
酸催化机理
开环的方向主要取决于电子因素 因此C-O键将优先从比较能容纳正电荷的
那个环碳原子一边断裂，所呈现的正电荷集 中在这个碳原子上，亲核试剂优先接近该碳 原子（一般取代较多的碳原子）。
注意：
R为供电子基或苯，在a处断裂； R为吸电子基得b处断裂；
实例
Ph-CH-CH2 + CH3OH
O
SN2反应机理
当烃化剂烷基为伯烷基时，在碱性条件 下，一般通过双分子机理反应
构型反转产物
SN1反应历程
在中性或碱性条件下，烃化剂也可以进 行单分子的亲核取代反应
慢
R-X
R +X
R + R'OH
决定反应速率
快
R-O-R'
R-O-R' + H
H
消旋产物
叔卤代烷、 Ph-CH2X、 R-CH=CH-CH2X 按SN1历程
二、酚的O-烃化
酚酸性比醇强，反应容易进行。
ArOH RX OH Ar O R X H2O
二、酚的O-烃化
1.卤代烃为烃化剂 与酚在碱性条件下，容易得到高收率的酚醚。 可用NaOH形成酚氧负离子，或用碳酸钠（钾）
作去酸剂 水、醇类、丙酮、DMF、DMSO等作为溶剂； 待溶液接近中性时，反应基本完成。
快
R-O-R'
R-O-R' + H
H
消旋产物
叔卤代烷、 Ph-CH2X、 R-CH=CH-CH2X 按SN1历程
（3）影响因素 a. 卤代烃的影响
卤代烃中随着烷基与卤素相连碳原子上取 代基的增加，反应逐渐按SN1机理进行。
不同的卤素影响C－X键之间的极化度， 极化度大，反应速度快。
卤代烃的活性
2.芳磺酸酯类为烃化剂
应用范围广，常用于引入分子量较大的烃基
例如：鲨肝醇的合成
以甘油为原料，异亚丙基保护两个羟基后； 用对甲苯磺酸十八烷酯对未保护的羟基进行
O-烃化反应； 再脱去异亚丙基保护基，可得鲨肝醇。
【类 别】促进白细胞增生药 【适应症】：本品促进白细 胞增生及抗放射，用于各种 原因引起的粒细胞减少。
饱和的、不饱和的烃基 脂肪的、芳香的烃基 含有各种取代基的烃基
举例
NaOH
C2H5OH CH3I
C2H5OCH3 HI
CH3CH2Br NH3 (过量）
CH3CH2NH2 HBr
C2H5Cl AlCl3
C2H5 HCl
烃基的引入方式主要是通过取代反应，也可以 通过双键加成实现烃化。