中国药科大学 天然药物化学 期末试卷

（ （
） ）
评卷人
三、多选题（每小题 2 分；共 14 分。错选及多选均 不给分）
1．下面结构属于四环三萜类型的是： A．达玛烷型 C．乌苏烷型 E．羽扇豆烷型 2．下列哪类化合物可采用碱提酸沉的方法进行分离： A．羟基黄酮类化合物 C．生物碱类 E．香豆素类化合物 3．芦丁用下列色谱方法检查，其 Rf 值大于槲皮素的有：
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得分
评卷人
七、结构解析（共 20 分）
有一黄色针状结晶，mp 278-280℃, HCl-Mg 反应(+)，FeCl3 反应(+)，α-萘酚浓盐酸反应(-)，Gibbs 反应(-)，氨性氯化锶反应(-)，ZrOCl2 反应黄色，加入枸橼酸， 黄色不褪去。 UV λmax (nm): MeOH 258 356 NaOMe 275 407 AlCl3 256 419 AlCl3/HCl 255 418 NaOAc 268 375 NaOAc/H3BO3 259 357 -1 IR: 3215, 1672, 1607, 1502 cm MS m/z: 270, 242, 121; 1 H-NMR (DMSO-d6+D2O):δ8.16 (2H, d, J=8.8Hz), 8.01 (1H, d, J=9.0Hz), 7.04 (1H, d, J=2.4Hz), 7.02 (2H, d, J=8.8Hz), 7.00 (1H, dd, J=9.0, 2.4Hz)； 利用以上所给的信息，试推出该化合物的结构。 （1）结构式及简要推导过程（2 分） （2）鉴别反应解析（6 分） （3）UV 位移试剂解析（4 分） （4）IR 解析 （2 分） （5）MS 解析（2 分） （6）1H-NMR 信号归属（4 分）
（
）
四、用指定的方法区别以下各组化合物 （每小题 3 分，共 15 分）
1．
HO O O
HO H3CO
wenku.baidu.com
O
O
(A)
(B)
(化学法)
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2
OMe Me N 8 OR 12 OMe O O 13' MeO 7' N Me
OCH3 HO O
OH
O
(A)
(B)
(化学法)
3．
O
COOH
O OH
HO
HO
(A)
B．聚酰胺 TLC, 80%EtOH 展开 D．PC, 25%HOAc 展开
（
）
B．三萜类化合物 D．脂肪族类化合物
（
）
B、吸电诱导 D、空间效应 （ ）
6．天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有 A、HR-MS 法 C、色谱法 E、元素定量分析 7. 下面说法不正确的是： A．所有生物碱都有不同程度的碱性 B．含氮的杂环化合物都是生物碱 C．生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀 D．生物碱成盐后都易溶于水 E．所有生物碱中，季铵碱的碱性最强 得分 评卷人 B、IR 法 D、同位素丰度法
酸不溶部分 Et2O 溶解
Et2O 溶液 5%Na2CO3 萃取
醇提液 5%NaOH 萃取
碱水层 （2）
Et2O 溶液 CHCl3 层 （3） 碱水层 （4） 1%NaOH 萃取
碱水液 酸化 （6）
碱水液 酸化 （7）
Et2O 溶液 （8）
（1）____________ （2）____________ （3）____________ （4）____________ （5）____________ （6）____________ （7）____________ （8）____________
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得分
评卷人
七、结构解析（共 20 分）
有一黄色针状结晶，mp 278-280℃, HCl-Mg 反应(+)，FeCl3 反应(+)，α-萘酚浓盐酸反应(-)，Gibbs 反应(-)，氨性氯化锶反应(-)，ZrOCl2 反应黄色，加入枸橼酸， 黄色不褪去。 UV λmax (nm): MeOH 258 356 NaOMe 275 407 AlCl3 256 419 AlCl3/HCl 255 418 NaOAc 268 375 NaOAc/H3BO3 259 357 -1 IR: 3215, 1672, 1607, 1502 cm MS m/z: 270, 242, 121; 1 H-NMR (DMSO-d6+D2O):δ8.16 (2H, d, J=8.8Hz), 8.01 (1H, d, J=9.0Hz), 7.04 (1H, d, J=2.4Hz), 7.02 (2H, d, J=8.8Hz), 7.00 (1H, dd, J=9.0, 2.4Hz)； 该化合物的结构式为：
Na2SO3 H2SO4
HO OH
+ Na2SO4
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3.
O glc rha OH-
+
COO glc
得分
评卷人
六、提取分离（每空 2 分，共 16 分）
某中药中含有下列化合物，按照下列流程进行提取分离，试将每种成分排列在可能 出现的部位位置。 A:
O Oglc
B:
O OCH3
C:
(1) ______________
(2) _____________
(3) ______________
(4) ___________
O
O
O HO
OH OH
N
COOCH3 H O ph O
HO
O
H
(5) ___________________
(6) ____________
(7) ____________
（ （
） ）
B．凝胶色谱按分子大小分离物质，大分子被阻滞，流动慢，比小分子物质后洗 脱。 C．羟丙基葡聚糖凝胶色谱也可以起到反相分配色谱的效果 D．凝胶色谱常以吸水量大小决定分离范围 3. 酸水解时，最难断裂的苷键是： A．C 苷 A．1 摩尔 B．N 苷 B．2 摩尔
O
（ C．O 苷 C．3 摩尔
HO
O OH OH O
利用以上所给的信息，请写出出该化合物的结构鉴定中，以下各项解析： （1）鉴别反应解析（6 分） （2）UV 位移试剂解析（4 分） （3）IR 解析 （4 分） （4）MS 解析（2 分） （5）1H-NMR 信号归属（4 分）
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OCH3
） ）
D．S 苷 （ D．4 摩尔
4. 下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：
CH2OH OH OCH3 OH
5. 提取香豆素类化合物， 下列方法中不适合的是： A．有机溶剂提取法 C．水蒸气蒸馏法 A．Molish 反应 C．无色亚甲兰成色反应 A．黄酮 C．异黄酮 B．碱溶酸沉法 D．水提法
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（
）
B．羊毛脂烷型 D．齐墩果烷型
（
）
B．羟基蒽醌类化合物 D．二萜
（
）
A．硅胶 TLC, CHCl3-MeOH (7:3) 展开 C．PC, BAW(4:1:1) 展开 E．RP-硅胶 TLC, 80%MeOH 展开 4．下列成分类型中那些是挥发油的组成： A．单萜类化合物 C．芳香族类化合物 E．蒽醌类化合物 5．下列能引起生物碱碱性降低的因素有 A、供电诱导 C、分子内氢键的形成 E、诱导-场效应
（
）
11. 可用于鉴别是否含有 2-去氧糖的反应有： B．Keller-Kiliani 反应 D．盐酸-镁粉反应
（
）
12. 生物碱的碱性一般用哪种符号表示： C．pH D．pKb
（
）
13. 黄酮类化合物中酚羟基酸性最弱的是： A. 5-OH A．0-1Hz 得分 B. 6-OH B．1-3Hz C. 7-OH C．6-10Hz D. 8-OH 14. 苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围： D．12-16Hz
（
）
6．可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是： B．Feigl 反应 D．醋酸镁反应
（
）
7. 下列化合物紫外光谱特点是带Ⅱ强，带Ⅰ弱的是： B．黄酮醇 D．查耳酮
（
）
8. 在 EI-MS 谱中， 具有 m/z 为 132 的结构碎片的化合物为： A．
HO O OH
（
）
B．
H3CO O OH
OH
中国药科大学
天然药物化学 期末试卷（A 卷）
2006-2007 学年第二学期
专业
题号 得分
班级 一 二 三 四
学号 五 六
姓名 七 总分
核分人：
得分 评卷人 一、写出以下各化合物的二级结构类型 （每小题 1.5 分，共 15 分）
O O
O
O
O OH
OH HOOC
ph HO H
CH3 H NHCH3
O
O
OH
O
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C．
HO O OCH3
D．
OH HO O OH
OH
O
OH
O
9. 青蒿素中具有抗疟作用的基团是： A．羰基 C．内酯键 A．人参皂苷 Rb1 C．甘草酸 A．Legal 反应 C．Molish 反应 A．δ B．pKa B．过氧基 D．醚键
（
）
10. 以下化合物不属于齐墩果烷型的是： B．齐墩果酸 D．柴胡皂苷
(B)
(化学法)
4.
HO O OH OH OH O
HO
O
OCH3 OH
OH O
(A)
(B)
( 化学法)
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5.
O O
O
O
OH HO OH
OH HO OH
(A)
(B)
( 化学法或波谱法)
得分
评卷人
五、完成下列反应（每小题 2 分，共 6 分）
1.
R C C R' O OH
IO4+
2.
O HO O
OH O OCH3 OH
O
O
O
D. 多糖
E:
H3CO HO N OCH3
F:
O N OCH3
O
OH
OCH3
G:
H:
O OH O N OCH3
OCH3
HO
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药材粗粉 95%EtOH 回流提取
药渣 （1）
醇提液 回收至干 浸膏 5%HCl 溶解
酸水液 调 PH 至 9 CHCl3 萃取 残渣 （5）
COOH
HO
O OH OH O
OCH3
HO
O
O
O
(8) ___________________
(9) ____________
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(10) ______________
得分
评卷人
二、单选题（每小题 1 分；共 14 分）
1. 下列溶剂中极性最小的是： A．氯仿 B．乙醚 C．正丁醇 D．正己烷 2. 对凝胶色谱叙述不正确是： A．凝胶色谱又称作分子筛