第一节溶剂提取法

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常用溶剂的极性大小顺序
水＞甲酸＞二甲基亚砜＞甲醇＞乙醇＞正丙醇 ＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞乙醚＞氯仿＞苯 ＞四氯化碳＞正己烷≈石油醚 正丁醇后所有有机溶剂都为亲脂性。 三类溶剂间互溶情况 水和亲水性有机溶剂可互溶； 水和亲脂性有机溶剂间不互溶； 有机溶剂间除甲醇和石油醚不互溶外，其它均 互溶。
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3、甘油与丙二醇 可用作浸提辅助剂，主要用于皂苷的提取。 4. 表面活性剂 降低原料与溶剂间的表面张力有利浸润。
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二、浸提的传质过程
溶剂提取法涉及一系列质量传递过程，其 中包括溶剂的流动、渗透、溶质溶解、扩散等。 一般将提取过程简单分为以下几步：

浸润与渗透阶段
解吸与溶解阶段 扩散与臵换阶段
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2.解吸与溶解阶段


解吸： 植物细胞中各种成分间的亲和力解除而转入 浸提溶剂中； 溶解： 经解吸的各种成分溶解于溶剂中，使细胞膜 内外产生浓度差和渗透压差。
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3.扩散与置换阶段 当溶剂溶解大量植物成分后，细胞内液体 浓度显著增高，使细胞内外出现浓度差和渗透 压差。因此，细胞外侧稀溶液向细胞内渗透， 细胞内高浓度的液体也不断地向周围低浓度方 向扩散，至内外浓度相等，渗透压平衡时，扩 散终止。 因此，浓度差是渗透或扩散的推动力。
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⑤生物碱：多数游离的生物碱是亲脂性化合物， 与酸结合成盐后，能够离子化，加强了极性， 变为亲水物质，这些生物碱称为半极性化合物。
⑥鞣质：多羟基的化合物，为亲水性的物质。 ⑦油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素：都是强亲脂 性的成分。
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(三)溶剂的极性
溶剂极性大小的实质是介电常数，介电常 数大的溶剂极性大，介电常数小的溶剂极性小。 根据极性大小，溶剂可分为极性溶剂、中等 极性溶剂、非极性溶剂。

溶剂用量多，浓缩费时长; 溶剂用量少，提取率低或提取次数多。 一般用量为原料的6-8倍。
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2.浓度差
原料组织内外的浓度差越大，扩散推动力 越大，越有利于提高提取效率。 增加浓度差的办法： 搅拌 更换新溶剂 溶剂循环流动 流动溶剂

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（五）溶剂PH
根据浸出有效成分（部位）理化性质调整 浸提溶剂的pH值有利于有效成分提取。

1、 酸
常用的酸有：硫酸、盐酸、醋酸、酒 石酸、枸橼酸等。 用量不宜过多，以能维持一定的pH值 即可，以免引起不需要的水解。
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使生物碱游离便于有机溶剂浸提 使酸性成分成盐便于水中浸出完全 溶解内酯，便于内酯成分浸出 防止某些甙类水解
2、 碱
常用碱: 氨水：挥发性弱碱,成分破坏性小,宜控 制用量 碳酸钙、氢氧化钙 使用时注意：不宜用NaOH；一次性 加于最初少量浸提液中，不可在全部浸 提溶剂中加。
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2.中等极性溶剂及其提取特点
也称亲水性有机溶剂，能与水混溶。 如甲醇、乙醇、丙酮、丙二醇等。
它们既能溶于水，又能诱导非极性物 质产生一定的偶极距，即产生一定的极性， 使非极性物质的溶解度增加，因此对天然 有机化合物具有良好的溶解性，对动、植 物细胞穿透力强，提取成分比较全面。 其中乙醇最常用。
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第一章 天然有机化合物提取技术
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溶剂提取法 水蒸气蒸馏技术 升华法 /压榨法 分子蒸馏技术 超临界流体萃取法
分子印迹技术
微波辅助提取技术 超声波辅助萃取技术 酶法提取技术
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第一节
什么是溶剂提取法？
溶剂提取法
根据被提取成分在不同溶剂中的溶解度不 同，选用对有效成分溶解度大，对杂质成分溶 解度小的溶剂，从而将有效成分从植物组织中 溶解出来。
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如果溶剂选择不当，或植物组织中含有 有碍浸出的成分，润湿会遇到困难，溶剂就 很难向细胞内渗透。 从含脂肪油较多的植物组织中浸出水溶性成 分，应先进行脱脂处理。
用乙醚、氯仿等非极性溶剂浸取脂溶性成分 时，原料须先进行干燥。 为了帮助溶剂润湿原料，有时可于溶剂 中加入适量表面活性剂。

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四、影响提取效果的因素
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1.渗漉操作方法




湿润：用配制好的溶剂拌匀，植物原料吸收溶剂 后充分膨胀。 装桶：植物原料湿润一段时间后装入渗漉桶中 （或多功能提取罐）。 浸渍：装桶后缓缓加入溶剂，至高出原料面数厘 米，加盖放臵24-48时。 渗漉：浸渍后，开始慢慢放出浸出液，并且往原 料上面及时添加溶剂。
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2.注意事项：
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5.原料的粉碎度
理论上粒度小，渗出速率越大，但如果粒 度太小导致如下结果：

巨大表面能对料液成分有较大吸附性，使有效 成分损失； 组织细胞破裂过分使浸出杂质多； 微粉的聚集性使流动阻力增加，难于过滤。

因此, 需要选择适宜的粉碎度。
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应以不同药材、不同溶剂选择适宜粒度：
• • • •
溶剂为水： 溶剂为醇： 疏松药材： 坚硬药材：


亲水基团： 指与水有较大亲和力的原子团，如：氨基、 磺酸基、羟基、羧基、巯基等； 疏水基团： 也叫憎水基团或亲油基团，是指和油有较 大亲和力的原子团。 天然有机化合物分子结构中亲水性基 团多，则极性大；亲水性基团少，则极性 小。
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植物化学成分的极性估计
①葡萄糖、蔗糖：是分子较小的多羟基化合物， 具有强亲水性； ②淀粉：虽然羟基数目多，但分子太大，难溶于 水。 ③蛋白质和氨基酸：酸碱两性化合物，有一定程 度的极性，能溶于水。 ④苷类：分子中结合有糖基，比其苷元的亲水性 强，而苷元则属于亲脂性强的化合物。
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(三)提取时间的影响


一般而言，提取率与提取时间成正比，以扩散达 到平衡的时间t即可。 太长时间会导致有效成分酶解、大量杂质溶出等。 因此，正确掌握提取时间是非常重要的，提 取时间的长短需根据具体情况而定，一般而言， 热水提2～3h，乙醇加热回流提取1～2h为宜。
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(四)溶剂用量和浓度差 1.溶剂用量
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非极性溶剂的提取特点



选择性强，可提取亲脂性成分，如油脂、挥发油、 蜡、脂溶性色素等， 不能或不容易提出亲水性杂质。 它们渗透植物组织的能力较弱，往往需要长时间 反复提取才能提取完全。 如果原料中含有较多的水分，会降低溶剂的穿透 力，很难浸出其有效成分，因此要求原料较干燥。 因此，工业化生产时，直接应用这类溶剂有 一定的局限性。
乙醇
既能溶解一些水溶性成分，又能溶解一 些脂溶性成分。

20%：防腐 40%～50%：延缓酯类、苷类水解；可以沉淀 部分水溶性杂质，增强稳定性； 50%～70%：提取生物碱、蒽醌苷类、黄酮苷 类；沉淀更多水溶性杂质，增强稳定性；


75%：杀菌、精制浸提物；
90%以上：提取挥发油、树胶、树脂等。
（六）浸提压力 使部分细胞壁破裂有利浸出，加速溶剂 润湿、渗透、扩散、缩短浸提时间。 （七）新技术的应用 使提高浸提效率、提高提取溶液质量，浸 提时间大大缩短。 如超声浸提、微波浸提、胶体磨浸提等。
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三、溶剂提取方法
有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法及 连续回流提取法等。 (一)浸渍法 将原料用适当的溶剂在常温或温热条件下浸泡， 溶出其中有效成分的一种方法。 冷浸法： 常温下进行，加入8-10倍量的溶剂浸渍。 温浸法： 在60-80℃温度下进行，水浴或蒸汽加热。
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1.浸润与渗透阶段


浸润：溶剂使植物润湿，并进入细胞间隙，细胞 膜膨胀,恢复通透性； 渗透：浸提溶剂的静压力及植物组织毛细管作用 使溶剂通过细胞膜及细胞组织渗透到细胞内部； 浸润与渗透的条件： 植物原料与溶剂间的亲和力 > 溶剂分子间内聚力 在大多数情况下，植物原料能被极性溶剂润湿。 因为植物原料中有带极性基团物质，如蛋白质、 果胶、糖类、纤维素等，能被水和醇等极性较强 的溶剂润湿。
宜粗粒、薄片； 宜粗粉(10-20目) 粗末 粗粉(20目)
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(二)提取温度的影响

提高温度是增大目标成分的溶解度、加快溶出速 率的有效途径。

温度过高可能会导致活性成分的湿热降解或异构
化，使含量或活性降低，改变临床疗效或出现毒 副作用等。 现在大多数提取采用加热煮沸或回流提取， 一般加热到60℃为宜，最高不超过100℃。
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一、提取溶剂的选择
(一)溶剂选择的依据 溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小； 溶剂不能与欲提取成分起化学变化； 溶剂要经济、易得、使用安全等。
根据相似相溶原理，极性化合物倾向于 溶于极性溶剂，非极性化合物倾向于溶于非 极性溶剂，分子量太大的化合物往往不溶于 任何溶剂。
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(二)天然有机化合物的极性规律
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总的说来，只要植物化学成分的亲水 性和亲脂性与溶剂的性质相当，就会在 其中有较大的溶解度，即所谓“相似相 溶”的规律。这是选择适当溶剂从植物 中提取所需要成分的主要依据。
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（四）浸提辅助剂
加 入 目 的
增加浸提成分的溶解度; 提高浸提效能; 增加稳定性； 去除或减少某些杂质。
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促进生物碱的浸出：提高部分生物碱的 稳定性； 使有机酸游离，便于用有机溶剂浸提； 除去酸不溶性杂质等。
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甲醇
性质和乙醇相似，沸点较低（64℃），有毒性， 使用时应注意。
丙酮
是良好的脱脂剂，常用于脂溶性物质的提取和 分离，也具有防腐作用，但易挥发燃烧，且具有 一定毒性。 3.非极性溶剂及提取特点 也称亲脂性有机溶剂，不能与水混溶。这类 溶剂挥发性大，多易燃（氯仿除外），一般有毒。 如石油醚、乙醚、苯、乙酸乙酯等。
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工艺流程如下： 原料
适当粉碎 置于有盖容器中 滤过
加溶剂适量
密盖，时时振摇 常温暗处浸渍规定时间 合并 滤过
倾取
上清液
滤液 残渣
压榨
压榨液
静置24h
即得
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浸渍法优点： 适于提取有效成分遇热易被破坏及含淀粉、果 胶、粘液质多的样品。 浸出液的澄明度较好。 浸渍法缺点： 提取时间长，不宜用水做溶剂，常用不同浓度 的乙醇。 提取有效成分不完全，不适用于贵重或有效成 分含量低的原料的提取。
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(三)煎煮法 指用水作溶剂，将原料充分浸泡后 加热至沸，并保持微沸，使其有效成分 煎出的一种方法。 煎出液中杂质较多，且易霉变，一 些不耐热的挥发性成分易损失。 所用容器一般为陶器、砂罐，不宜 用铁锅，以免药液变色。
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工艺流程 原料
粉碎
加水浸泡 浸泡适宜时间, 合并煎出液
加热至沸
(一)原料的采集及粉碎度 1.原料基原的影响 原料品种的真伪,关系到提取物有效成分的含量 和制成成品的质量。
2.原料产地的影响
产地不同，同一种药材所含的有效成分不完全 相同，不能把地域性较强的“道地药材”和分布较 广的同源药材混为一谈。
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3.原材料采收季节的影响 植物在生长发育的各个时期，所含的有 效成分均存在较大的差别。采收季节不当， 有效成分含量低，影响产品质量。 4.原材料的贮藏 植物原材料贮藏不当易霉变、虫蛀等 含挥发油的药材因贮藏不当，就会氧化、分 解或自然挥发而使药效降低； 天然色素原材料会因光、热作用而失色。
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(二)渗漉法
将原料粉末装在渗漉器中，不断从渗 漉器上部添加新溶剂，使其渗透过药材， 自上而下流出浸出液的一种浸出方法。
类型 单渗漉法 重渗漉法 加压渗漉法 逆流渗漉法
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渗漉过程中应控制流速, 当渗滴液颜色极浅或渗 涌液的体积相当于原料 的10倍重时，便可认为 基本上已提取完全。
由于时间长，不宜 用水作溶剂，通常用不 同浓度的乙醇。
1.极性溶剂及其提取特点 指含羟基或羧基等极性基团的溶剂。 有水、甲酸、甘油、二甲基亚砜。
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百度文库
水作提取溶剂具有以下特点:


极性大,溶解范围广、经济易得。 浸出成分：生物碱盐类、苷、有机酸盐、 鞣质、蛋白质、树胶、水溶性色素、水溶 性多糖类、酶、少量挥发油。 缺点： 浸出范围广，选择性差，易浸出大量无 效成分造成后续工序困难，有时引起有效 成分水解或发生化学变化。提取液易霉坏 变质。







原料不宜太细，以免堵塞孔隙，防碍溶剂通过。 药粉装桶前要用溶剂拌匀,充分湿润。 装桶时原料的松紧及使用压力是否均匀，对渗漉的效 果的影响很大。 原料不宜装得过多，一般为桶的2/3。 原料填装好后，先打开浸出液出口，再加溶剂，否则 会因加溶剂造成气泡，冲动原料柱而影响浸出。 渗漉时要始终保持溶剂盖过原料面12厘米。 要控制适当的渗漉速度，一般每分钟：1-3ml/1kg原 料（慢渗），3-5ml/1kg原料（快渗）