滴定分析法基础
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3．掌握各种滴定方法的典型应用பைடு நூலகம்相关计算。
2020/5/12
3.1.1 滴定分析中的有关术语及基础知识
1. 有关术语与名词
(1)滴定分析法
（动画）
(2)标准溶液 ：如0.1000 mol·L-1 HCl
(3)化学计量点（等当点）
(4)指示剂
(5)滴定终点
(6)终点误差
(7)基准物质
(8)滴定曲线
2020/5/12
BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O
n(BrO3-) = 1/3 n(I2)
相当于： n(BrO3- )
3 n(I2 )
(2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2
2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62-
n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-)
本章教学基本要求
1．熟悉滴定分析法的特点及有关名词术语。掌握滴定 分析对化学反应的要求；标准溶液的配制方法，浓度 的确定及表示方法。
2．掌握滴定分析基本原理，包括化学平衡的基本原理 及相关计算，滴定曲线的计算方法，滴定终点、突跃 范围的确定及影响因素；各种指示剂的变色原理、选 择方法；终点误差与直接滴定的条件等。
1. 标准溶液和基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件： (1) 必须具有足够的纯度； (2) 组成与化学式完全相同； (3) 稳定； (4) 具有较大的摩尔质量。为什么？ （可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7；Na2C2O4； H2C2O4•2H2O； Na2B4O7•10H2O； CaCO3；NaCl；Na2CO3
反应式: a A + b B = c C + d D
通式： TA/B= (a / b ) ·cB ·MA ·10-3
2020/5/12
3.1.3 滴定分析的计算
1.直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为 aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b nA = (a / b) ·nB (c ·V )A = (a / b ) ·（c ·V )B 或：(c ·V )A = (a / b) ·(m / M)B 酸碱滴定标液浓度常为：0.1 mol·L-1 左右，滴定剂消耗
( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为
n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) (cV)S2O32- = 6(m/M)BrO3-
2020/5/12
例：氧化还原法测钙
Ca2+ CaC2O4 ↓
C2O42-
滴定
过滤
洗涤 酸解
2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+ = 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
2. 滴定分析分类
(1) 按化学反应类型分类
① 酸碱滴定法 ② 配位滴定法（络合滴定法） ③ 沉淀滴定法 ④ 氧化还原滴定法
(2)按滴定方式分类
① 直接滴定：例： 强酸滴定强碱。
② 间接滴定：例：氧化还原法测定钙含量。
③ 返滴定：例：配位滴定法测定铝含量。
④ 置换滴定：例： AlY AlF63- + Y4-
（2）滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g ·mL-1
2020/5/12
例：
用0.02718 mol·L-1 的高锰酸钾标准溶液测定铁含量， 其浓度用滴定度表示为：
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g·mL-1 即：表示1.00 mL KMnO4标准溶液相当于0.007590g 铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速 地确定试样中铁的含量： m Fe = T Fe / KMnO4 ·V KMnO4
n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （m/M)(Ca2+) = 5/2 (cV)(MnO4- )
2020/5/12
内容选择：
3.1 滴定分析法基础 3.2 滴定分析法基本原理 3.3 滴定分析法的应用
2020/5/12
间接配制法（步骤）：
(1) 配制溶液 配制成近似所需浓度的
溶液。用一般量具。 (2) 标定
用基准物或另一种已知浓度的标准溶 液来滴定。
(3) 确定浓度 由基准物质量(或体积、浓度)，计算确
定之。
2020/5/12
3. 标准溶液浓度表示法
（1）物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c = n / V 单位 mol·L-1 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
(nEDTA)总 － (nEDTA )过量 = (nAl) (nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 － (cV )Zn = (cV )Al
2020/5/12
3.间接滴定（涉及到多个反应）
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。
(1) KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ：
2020/5/12
2.标准溶液的配制
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件： (1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯。 (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失；
（2）吸湿性物质潮解。 (3)稳定——见光不分解，不氧化 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
体积在 20～30mL ，由此可计算称取试样量的上限和下限。
2020/5/12
2.返滴定（涉及到两个反应）
例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反
应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标准溶液。 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY+ Y4-（过量） 反应2： Zn2+ + Y4- （过量） = ZnY
ZnY
四种滴定的共性与差异？
2020/5/12
3. 滴定分析对化学反应的要求
① 反应定量完成 ② 无副反应
(KMnO4 + Na2S2O3) ？
③ 反应完全 (K'MY大；Ksp 小，满足滴定要求) ④ 反应速率快
⑤ 有比较简便的方法确定反应终点
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3.1.2 标准溶液的配制及其浓度表示
2020/5/12
3.1.1 滴定分析中的有关术语及基础知识
1. 有关术语与名词
(1)滴定分析法
（动画）
(2)标准溶液 ：如0.1000 mol·L-1 HCl
(3)化学计量点（等当点）
(4)指示剂
(5)滴定终点
(6)终点误差
(7)基准物质
(8)滴定曲线
2020/5/12
BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O
n(BrO3-) = 1/3 n(I2)
相当于： n(BrO3- )
3 n(I2 )
(2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2
2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62-
n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-)
本章教学基本要求
1．熟悉滴定分析法的特点及有关名词术语。掌握滴定 分析对化学反应的要求；标准溶液的配制方法，浓度 的确定及表示方法。
2．掌握滴定分析基本原理，包括化学平衡的基本原理 及相关计算，滴定曲线的计算方法，滴定终点、突跃 范围的确定及影响因素；各种指示剂的变色原理、选 择方法；终点误差与直接滴定的条件等。
1. 标准溶液和基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件： (1) 必须具有足够的纯度； (2) 组成与化学式完全相同； (3) 稳定； (4) 具有较大的摩尔质量。为什么？ （可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7；Na2C2O4； H2C2O4•2H2O； Na2B4O7•10H2O； CaCO3；NaCl；Na2CO3
反应式: a A + b B = c C + d D
通式： TA/B= (a / b ) ·cB ·MA ·10-3
2020/5/12
3.1.3 滴定分析的计算
1.直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为 aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b nA = (a / b) ·nB (c ·V )A = (a / b ) ·（c ·V )B 或：(c ·V )A = (a / b) ·(m / M)B 酸碱滴定标液浓度常为：0.1 mol·L-1 左右，滴定剂消耗
( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为
n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) (cV)S2O32- = 6(m/M)BrO3-
2020/5/12
例：氧化还原法测钙
Ca2+ CaC2O4 ↓
C2O42-
滴定
过滤
洗涤 酸解
2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+ = 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
2. 滴定分析分类
(1) 按化学反应类型分类
① 酸碱滴定法 ② 配位滴定法（络合滴定法） ③ 沉淀滴定法 ④ 氧化还原滴定法
(2)按滴定方式分类
① 直接滴定：例： 强酸滴定强碱。
② 间接滴定：例：氧化还原法测定钙含量。
③ 返滴定：例：配位滴定法测定铝含量。
④ 置换滴定：例： AlY AlF63- + Y4-
（2）滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g ·mL-1
2020/5/12
例：
用0.02718 mol·L-1 的高锰酸钾标准溶液测定铁含量， 其浓度用滴定度表示为：
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g·mL-1 即：表示1.00 mL KMnO4标准溶液相当于0.007590g 铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速 地确定试样中铁的含量： m Fe = T Fe / KMnO4 ·V KMnO4
n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （m/M)(Ca2+) = 5/2 (cV)(MnO4- )
2020/5/12
内容选择：
3.1 滴定分析法基础 3.2 滴定分析法基本原理 3.3 滴定分析法的应用
2020/5/12
间接配制法（步骤）：
(1) 配制溶液 配制成近似所需浓度的
溶液。用一般量具。 (2) 标定
用基准物或另一种已知浓度的标准溶 液来滴定。
(3) 确定浓度 由基准物质量(或体积、浓度)，计算确
定之。
2020/5/12
3. 标准溶液浓度表示法
（1）物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c = n / V 单位 mol·L-1 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
(nEDTA)总 － (nEDTA )过量 = (nAl) (nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 － (cV )Zn = (cV )Al
2020/5/12
3.间接滴定（涉及到多个反应）
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。
(1) KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ：
2020/5/12
2.标准溶液的配制
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件： (1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯。 (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失；
（2）吸湿性物质潮解。 (3)稳定——见光不分解，不氧化 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
体积在 20～30mL ，由此可计算称取试样量的上限和下限。
2020/5/12
2.返滴定（涉及到两个反应）
例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反
应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标准溶液。 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY+ Y4-（过量） 反应2： Zn2+ + Y4- （过量） = ZnY
ZnY
四种滴定的共性与差异？
2020/5/12
3. 滴定分析对化学反应的要求
① 反应定量完成 ② 无副反应
(KMnO4 + Na2S2O3) ？
③ 反应完全 (K'MY大；Ksp 小，满足滴定要求) ④ 反应速率快
⑤ 有比较简便的方法确定反应终点
2020/5/12
3.1.2 标准溶液的配制及其浓度表示