聚合物粘弹性力学模型的电学类比
聚合物的粘弹性
第7章 聚合物的粘弹性1.举例说明聚合物的蠕变,应力松弛,滞后和内耗现象。
为什么聚合物具有这些现象?这些现象对其的使用性能存在哪些利弊?2简述温度和外力作用对聚合物内耗大小的影响。
画出聚合物的动态力学谱示意图,举出两例说明谱图在研究聚合物结构和性能等方面的应用。
3.指出Maxwell 模型,Kelvin 模型和四元件模型分别适宜于模拟哪一类聚合物的那一种力学松弛过程?4.什么是等效原理?该原理在预测聚合物材料的长期使用性能方面和在聚合物加工过程中各有哪些知道意义?5.定量说明松弛时间的含义。
为什么说作用力时间和松弛时间相当时,松弛时间才被明显的观察的到?6简述聚合物黏弹理论的研究现状和展望。
7.以某种聚合物材料作文两根管子接口法兰的密封垫圈,假设该材料的力学行为可以用Maxwell 模型来描述。
已知垫圈压缩应变为0.2,初始模量为6103×N/㎡,材料应力松弛时间为300d ,管内流体的压力位6103.0×N/㎡,试问多少天后接口处将发生泄漏?8.将一块橡胶试片一端夹紧,另一端加上负荷,使之自由振动。
已知振动周期为0.60s ,振幅每一周期减少5%,试计算:(1)橡胶试片在该频率(或振幅)下的对数减量和损耗角正切。
(2)假若△=0.02,问多少周期后试样的振动振幅将减少到起始值的一半?9.分别写出纯粘性液体(粘滞系数η),理想弹性体(弹性模量E ),Maxwell 单元(M M E η,)和Kelvin 单元(K K E η,)在t=0是加上一恒定应变塑料K 后应力(σ)随时间(t )的变化关系,并以图形表示。
10.设聚丙烯为线形黏弹体,其柔量为()()11.02.1−=GPa t t D (t 的单位为s),应力状态如下:σ=0 t <0σ=1MPa 0≤t ≤1000sσ=1.5MPa 1000s ≤t ≤2000s试计算1500s 时,该材料的应变值。
11.在频率为1Hz 条件下进行聚苯乙烯试样的动态力学性能实验,125℃出现内耗峰。
高分子物理第七章 聚合物的粘弹性资料
恒定应力下的蠕变柔 量函数
D(t ) D1 D2 (t )
t
第七章 聚合物的粘弹性
聚合物蠕变柔量与时间的关系
第七章 聚合物的粘弹性
高分子的蠕变
玻璃态 1 蠕变量很小,工程材料,作结构材料的
Tg远远高于室温
高弹态 1+2
粘流态 1+2+3 存在永久形变
第七章 聚合物的粘弹性
理想弹性体的应力取决于
d dt
模量与时间有关 E(,,T,t)
,理想粘性体的应力取决于 。
第七章 聚合物的粘弹性
粘弹性
实际材料同时显示弹性和粘性,即所谓的粘弹 性( Viscoelasticity )。与其他材料相比,聚 合物材料的粘弹性表现的更为显著。 线性粘弹性 非线性粘弹性
第七章 聚合物的粘弹性
第七章 聚合物的粘弹性
高分子的蠕变
(ii)高弹形变
(t) 材料受力,高分子链通过链段运动 产生的形变,形变量比普弹形变大 得多,但不是瞬间完成,形变与时 间相关。当外力除去后,高弹形变 可逐渐回复。
(t)
t 2(t)= t1 t2 t
0 (t<t1)
0
E2
(t )(t1 t t2 ) 0 D2 (t )
0 (t→)
E2-高弹模量 第七章 聚合物的粘弹性
高分子的蠕变
(iii)粘性流动
(t ) 受力时发生分子链的相对位移,外 力除去后粘性流动不能回复,是不 可逆形变,称为粘性流动.
(t )
t 3(t)= t1 t2 t
0 (t<t1)
0 t (t1 t t2 ) 3
0 (t2 t1 )(t t 2 ) 3
第八章、聚合物的高弹性和黏弹性综述
⑺应用
主链含芳杂环的刚性链高聚物,具有较好 的抗蠕变性能,所以成为广泛应用的工程 塑料,可用来代替金属材料加工成机械零 件。 蠕变较严重的材料,使用时需采取必要的 补救措施。
极大的分子量
它与一般材料的普弹性的差别就是因为构象的改变: 形变时构象熵减小,恢复时增加。 内能在高弹性形变中不起主要作用 (内能却是普弹形变的主要起因)。
(2)高聚物的粘弹性——
弹性材料
粘性流体
描述粘弹性高聚物材料的力学行为必须同时 考虑 应力 四个参数。 应变 时间 温度
第二节 高弹性
2-1
如何改善橡胶的耐热性和耐寒性,即扩 大其使用温度的范围是十分重要的。
一、改善高温耐老化性能,提高耐热性
硫化的橡胶具有交联的网状结构,除非分 子链断裂或交联链破坏,否则不会流动的,硫 化橡胶耐热性似乎是好的。 但实际硫化橡胶在120℃已难以保持其物理机 械性能,170~180℃时已失去使用价值,为什么呢? 橡胶主链中含有大量双键,易被臭氧破坏而 裂解,双键旁的α次甲基上的氢容易被氧化而降 解或交联。
t
) t 3
由于 3 是不可逆形变
所以对于线形高聚物来讲,外力除去
后,总会留下一部分不可恢复的形变。
⑷三种形变的相对比例依具体条件不同 而不同 1 T Tg 时,主要是
T Tg
T>Tf
时,主要是 1 和 2 3 都较显著 时, , , 1 2
Tg
高弹性的特点
2-2 2-3
平衡态高弹性热力学分析 橡胶的使用温度
2-1 高弹性的特点
高聚物所特有的 基于链段运动的一种力学状态
在Tg以上的非晶态聚合物处于高弹态,典型的代表 是各种橡胶,因为其Tg≈-60-(-20)℃,所以在一般使 用温度下均呈高弹态
《聚合物的粘弹》课件
06
动态力学分析可以提供聚合物粘 弹性的定量信息,对于理解聚合 物的力学性能和设计新材料具有 重要意义
蠕变实验:测量聚合物在恒定应力下的应变随时间的变化 回复实验:测量聚合物在恒定应变下的应力随时间的变化 实验设备:蠕变仪、应力控制仪、应变测量仪等 实验步骤:加载、保持、卸载、测量等 实验结果:蠕变曲线、应力-应变曲线等 实验应用:评估聚合物的粘弹性能、预测聚合物的长期性能等
增强复合材料的力学性能 提高复合材料的耐热性 改善复合材料的耐磨性 增强复合材料的抗冲击性
聚合物的粘弹性在 加工中的影响
聚合物的粘弹性在加工中的影响 流变行为的定义和分类 流变行为对加工过程的影响 流变行为在加工过程中的应用
温度升高,聚合物 粘弹性增强
温度降低,聚合物 粘弹性减弱
加工温度过高,可 能导致聚合物熔化 或分解
聚合物的粘弹
汇报人:
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聚合物的粘弹现象
聚合物的粘弹性理 论
聚合物的粘弹性测 试方法
聚合物的粘弹性在 材料中的应用
聚合物的粘弹性在 加工中的影响
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聚合物的粘弹现象
粘弹性是指聚合物在受到外力作用下,表现出既具有粘性又具有弹性的特性。
粘性是指聚合物在外力作用下,能够产生形变,并且形变可以恢复。 弹性是指聚合物在外力作用下,能够产生形变,并且形变可以恢复。 粘弹性是聚合物特有的一种力学性质,它既具有粘性,又具有弹性。
加工温度过低,可 能导致聚合物结晶 或硬化
加工压力增大,聚合物的粘弹性增强 加工压力减小,聚合物的粘弹性减弱 加工压力对聚合物的粘弹性有显著影响 加工压力的变化会影响聚合物的加工性能和成品质量
剪切速率增加, 粘弹性增强
剪切速率降低, 粘弹性减弱
高分子物理--聚合物的粘弹性ppt课件
粘弹体的应力与应变的相位关系
一、 粘弹性现象 (二) 动态粘弹性
力学损耗:由于滞后,周期性应力应变变化过程将伴随能量消耗, 称之为力学损耗。 损耗的大小同滞后角有关,常以tanδ 表示
橡胶拉伸与回缩的应力-应变关系示意图
一、 粘弹性现象 (二) 动态粘弹性
聚合物的内耗与频率的关系
表示在复平面上的复模量 E* D* ﹦1
一、 粘弹性现象 (三) 粘弹性参数
G*﹦G1+iG2
J* ﹦ J1 - iJ2
tan δ ﹦ E2 / E 1
﹦ D2 / D 1 ﹦ G2 / G 1 ﹦ J2 / J 1
链段运动的松弛时间同 作用频率(速率)相匹 配时(ω ~ 1/τ ),粘 弹性现象最显著。
二、 粘弹性的数学描述
(一) Boltzmann叠加原
在Δ σ31 、、
u2 、 ……
u3 、 Δ σn
……
un时刻,对试样加应力Δ σ1 、 Δ σ2 、
ε(t)﹦ ∑Δσi D(t-ui)
i: 1→ n
连续对试样加应力,变化率为? σ (u)/? u
t﹥ un
ε(t)﹦ ∫ D(t-u)(? σ (u)/? u) du u:- ∞ → t
ηs*﹦ηs1-ηs2 ηs1 ﹦(σ0/γ0 ω)sinδ ηs2 ﹦(σ0/γ0 ω)cosδ
ηs1 ﹦G2/ω
ηs2 ﹦G 1/ω
二、 粘弹性的数学描述
(一) Boltzmann叠加原
1. 数理学表达式
在零时刻,对试样加应力σ0 ε0 (t)﹦σ0 D(t)
在u1时刻,对试样加应力σ1 ε1 (t)﹦σ1 D(t-u1)
粘性响应 理想液体
聚合物的粘弹性
第7章聚合物的粘弹性7.1基本概念弹:外力→形变→应力→储存能量→外力撤除→能量释放→形变恢复粘:外力→形变→应力→应力松驰→能量耗散→外力撤除→形变不可恢复理想弹性:服从虎克定律σ=E·ε应力与应变成正比,即应力只取决于应变。
理想粘性:服从牛顿流体定律应力与应变速率成正比,即应力只取决于应变速率。
总结:理想弹性体理想粘性体虎克固体牛顿流体能量储存能量耗散形状记忆形状耗散E=E(σ.ε.T) E=E(σ.ε.T.t)聚合物是典型的粘弹体,同时具有粘性和弹性。
E=E(σ.ε.T.t)但是高分子固体的力学行为不服从虎克定律。
当受力时,形变会随时间逐渐发展,因此弹性模量有时间依赖性,而除去外力后,形变是逐渐回复,而且往往残留永久变形(γ∞),说明在弹性变形中有粘流形变发生。
高分子材料(包括高分子固体,熔体及浓溶液)的力学行为在通常情况下总是或多或少表现为弹性与粘性相结合的特性,而且弹性与粘性的贡献随外力作用的时间而异,这种特性称之为粘弹性。
粘弹性的本质是由于聚合物分子运动具有松弛特性。
7.2聚合物的静态力学松弛现象聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛。
高分子材料在固定应力或应变作用下观察到的力学松弛现象称为静态力学松弛,最基本的有蠕变和应力松弛。
(一)蠕变在一定温度、一定应力的作用下,聚合物的形变随时间的变化称为蠕变。
理想弹性体:σ=E·ε。
应力恒定,故应变恒定,如图7-1。
理想粘性体,如图7-2,应力恒定,故应变速率为常数,应变以恒定速率增加。
图7-3 聚合物随时间变化图聚合物:粘弹体,形变分为三个部分;①理想弹性,即瞬时响应:则键长、键角提供;②推迟弹性形变,即滞弹部分:链段运动③粘性流动:整链滑移注:①、②是可逆的,③不可逆。
总的形变:(二)应力松弛在一定温度、恒定应变的条件下,试样内的应力随时间的延长而逐渐减小的现象称为应力松弛。
理想弹性体:,应力恒定,故应变恒定聚合物:由于交联聚合物分子链的质心不能位移,应力只能松弛到平衡值。
粘弹性基本力学模型
粘弹性基本力学模型粘性:在外力作用下,分子与分子之间发生位移,材料的变形和应力随时间变化的变种特性称为粘性。
理想的粘性流体其流动形变可用牛顿定律来描述:应力与应变速率成正比。
因此,材料的本构关系的数学表达式应是反映应力-应变-时间-温度关系的方程。
粘弹性:塑料对应力的响应兼有弹性固体和粘性流体的双重特性称粘弹性。
材料既有弹性,又有粘性。
粘弹性依赖于温度和外力作用的时间。
其力学性能随时间的变化,称为力学松弛,包括应力松弛、蠕变等。
其力学行为介于理想弹性体和理想粘性体之间。
理想弹性体的形变与时间无关,形变瞬时达到,瞬时恢复。
理想粘性体的形变随时间线性发展。
粘弹性体介于这两者之间,其形变的发展具有时间依赖性,也就是说不仅具有弹性而且有粘性。
这种力学性质随时间变化的现象称为力学松弛现象或粘弹性现象。
橡胶对形变同时具有粘性响应和弹性响应。
粘性响应与形变速率成正比,而弹性响应与形变程度成正比。
粘性响应通常以阻尼延迟器为模型,而弹性响应则以金属弹簧为模型。
采用如下两种基本力学元件,即理想弹簧和理想粘壶。
理想弹簧用于模拟普弹形变,其力学性质符合虎克(Hooke)定律,应变达到平衡的时间很短,可以认为应力与应变和时间无关:σ=Eε其中σ为应力;E为弹簧的模量。
理想粘壶用于模拟粘性形变,其应变对应于充满粘度为η的液体的圆筒同活塞的相对运动,可用牛顿流动定律描述其应力应变关系:将弹簧和粘壶串联或并联起来可以表征粘弹体的应力松弛或蠕变过程。
应力松弛:就是在固定的温度和形变下,聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。
这种现象也在日常生活中能观察到,例如橡胶松紧带开始使用时感觉比较紧,用过一段时间后越来越松。
也就是说,实现同样的形变量,所需的力越来越少。
未交联的橡胶应力松弛较快,而且应力能完全松弛到零,但交联的橡胶,不能完全松弛到零。
应力松弛同样也有重要的实际意义。
成型过程中总离不开应力,在固化成制品的过程中应力来不及完全松弛,或多或少会被冻结在制品内。
粘弹性聚合物材料力学模型的研究
粘弹性聚合物材料力学模型的研究以《粘弹性聚合物材料力学模型的研究》为标题,本文将对粘性弹性聚合物材料力学模型的研究进行综述。
近年来,由于经济的发展和技术的进步,聚合物材料力学研究受到了越来越多的关注。
粘弹性聚合物材料加载-变形行为表示它具有粘性、弹性和塑性性质,因而它被广泛用于现代工业产品和技术应用中。
由于聚合物材料的内部结构和表面特性,它具有柔韧性,延展性,减震性,耐冲击性,耐疲劳性,耐腐蚀性,易加工性,质量轻,价格低等特点,所以被广泛应用于汽车、建筑材料、极端条件的工程结构、家用电器、器件等领域。
此外,粘弹性聚合物材料的压缩-变形行为需要进一步研究。
粘弹性聚合物材料的力学模型研究是重要的课题,合理选择和发展合适的力学模型,可以很好地揭示粘弹性聚合物材料的变形特性,从而为设计制造出高性能聚合物产品提供重要的理论指导。
当前已有多种粘弹性聚合物材料力学模型,如弹性-粘性模型,聚层模型,等离子体模型,网络模型,分子力学模型,固有结构模型,有限元模型,诱导模型和投影模型等。
其中,二阶弹性-粘性模型是粘弹性聚合物材料特性测量的主要方法,而其他模型的作用是细化并完善二阶弹性-粘性模型的损失项或改善二阶弹性-粘性模型的计算效率。
聚层模型是用于粘弹性聚合物材料力学模型研究中最常用的模型。
聚层模型是发展自Mullinete和Viscosity模型的延伸,其主要特点是加入了粘滞系数,把粘弹性聚合物材料的变形划分为弹性变形和粘滞变形两个部分,以更全面地反映粘弹性材料的变形行为,更全面地表现粘弹性聚合物材料的变形行为。
此外,由于粘弹性聚合物材料的表面和内部特性,网络模型,分子力学模型,固有结构模型等也是粘弹性聚合物材料力学模型研究的重要模型。
网络模型是基于粘弹性聚合物材料内部网络结构的研究,用于对粘弹性聚合物材料表面特性的研究。
分子力学模型是通过对粘弹性聚合物材料分子间关系的研究,用于描述粘弹性聚合物材料的内部特性。
高聚物粘弹性力学模型的几个问题课件
建立有效的模型来描述高聚物微观结构(如分子链的排列、交联密度等)与宏观性能(如弹性模量、粘度等)之间的关系是当前研究的热点。
非线性粘弹性
传统的高聚物粘弹性模型主要基于线性假设,但实际高聚物在复杂应力状态下表现出显著的的非线性粘弹性行为。因此,发展非线性粘弹性模型是未来的重要方向。
VS
宏观模型是从高聚物宏观结构和宏观尺度行为出发,通过建立宏观尺度模型来描述高聚物的粘弹性行为。这种模型通常包括本构方程、状态方程和传递方程等。
宏观模型的优点是能够方便地描述高聚物的宏观粘弹行为,如应力松弛、蠕变和滞后等。然而,宏观模型通常缺乏对高聚物内部结构和分子动力学的考虑,难以揭示粘弹行为的微观机制。
高聚物粘弹性在许多领域都有广泛应用,如塑料、橡胶、涂料、胶粘剂等。
高聚物粘弹性在材料设计、加工、性能优化等方面具有重要价值,能够提高材料的性能和稳定性。
BIG DATA EMPOWERS TO CREATE A NEWERA
高聚物粘弹性力学模型
唯象模型是从实验现象出发,通过建立数学模型来描述高聚物的粘弹性行为。这种模型通常包括粘壶模型、弹簧模型和阻尼器模型等。
模型在不同应力状态下的适用性也不同,如拉伸、压缩、剪切等。
适用应力状态
03
参数优化
通过优化算法对模型参数进行优化,以使预测结果与实验结果尽可能一致。
01
实验数据
确定模型参数通常需要实验数据支持,如时间-温度-应力等依赖性实验数据。
02
参数敏感性分析
对于模型参数的微小变化可能会对预测结果产生显著影响的情况,需要进行参数敏感性分析。
高聚物粘弹性力学模型的几个问题课件
BIG DATA EMPOWERS TO CREATE A NEWERA
聚合物粘弹性力学模型的电学类比
复数柔量为:
*
J
=
ε
=
1
=J 1
σ E(1 + iωτ ) 1 + iωτ
与求解模型的微分运动方程式所得结果完全一致,而这里的推算非常简单。 这里,一个前提条件就是要对线性电路非常熟悉。如果不熟悉线性电路,那么这种类比就 失去了应有的意义。编写高分子物理教材的诸多作者,大概也是考虑到化学系的学生一般对线 性电路不很熟悉,就在教材中不介绍这样的类比了。
Key words Polymer, Viscoelasticity, Mechanical model, Electrical analogy
在 聚 合 物 粘 弹 性 的 学 术 论 文 中 , 可 以 看 到 这 样 的 表 述 :“ 应 用 机 电 类 比 理 论 , 可 以 得 出……”。但查遍国内出版的《高聚物的结构与性能》或《高分子物理》教材,乃至聚合物力学 专门的教学参考书《高聚物的力学性能》都没有发现有关的介绍[1~3]。其实,所谓的“机电类比” 就是把聚合物粘弹性的力学模型中有关的力学元件、连接方式、静态实验和动态力学实验等, 用线性电路中的电学元件、电路连接、瞬时电路和交变电路来一一类比,找出它们之间的对应 关系,从而可以利用成熟的电路理论来方便地推导出粘弹性力学的有关表达式。
粘弹性聚合物材料力学模型的研究
粘弹性聚合物材料力学模型的研究近年来,粘弹性聚合物材料被越来越广泛地用于各种工程领域,特别是航空、航天、船舶、机械、电子、汽车等领域,表现出较强的物理机械性能、电化学性能和耐腐蚀性等优势,因此被越来越多地重视。
然而,针对其力学性能的研究却较少,因此,研究其力学模型及其影响因素将有利于正确预估和理解粘弹性材料的力学性能,并为设计制造出更好性能的粘弹性材料提供优化的理论指导和实验参考。
一、粘弹性聚合物材料的介绍粘弹性聚合物材料是一种有机合成材料,主要由碳氢单元组成,包括乙烯、丙烯、苯乙烯等单体聚合而成,常用于工程领域,具有易加工、耐热、耐化学等优点,而且具有比较良好的抗热变形性能,是一种具有粘弹性特性的热塑性树脂,这种材料具有优异的机械强度和热安定性。
二、粘弹性聚合物力学模型研究(1)模型的基本概念粘弹性聚合物力学模型是一种描述粘弹性特性的数学模型,包括应力应变关系、能量损失和应变寿命等。
它的基本内容是表达材料的变形特性,主要包括:(1)其变形特性的指数,即弹性模量K和黏弹性模量;(2)本构模型的力学参数,包括能量损耗模量和应变损耗函数;(3)位移应变关系,即计算应变能量与位移变量的关系;(4)机械参数,包括弹性模量、塑性弹性模量、位移应变率、能量损失模量和应变损耗函数等。
(2)研究内容研究内容主要包括粘弹性聚合物材料的力学特性、粘弹性聚合物材料力学模型和模型应用研究。
1、粘弹性聚合物材料力学特性研究:针对不同类型的粘弹性聚合物材料,通过实验测量材料的力学特性,如拉伸性能、抗压性能、抗弯性能、冲击性能、回弹性等,以及温度和湿度等环境因素对材料性能的影响。
2、粘弹性聚合物材料力学模型研究:根据粘弹性聚合物材料的物理机械性能,建立其力学模型,以及分析模型中变形特性的指数和机械参数的变化规律,进而阐明粘弹性聚合物材料的变形性质及其变形机理。
3、粘弹性聚合物材料力学模型应用研究:根据粘弹性聚合物材料的力学模型,模拟及分析复合结构中粘弹性聚合物材料及复合结构设计参数等对力学性能的影响,以提高复合结构性能。
聚合物的粘弹性
不同温度下的曲线的平移量 lgαT 不同,对于大多数非晶高聚物,lgαT 与 T 的关系符合经验的 WLF
方程
lgαT
=
− C1(T C2 +T
− T0 ) − T0
式中:C1、C2为经验常数。
为了是C1和C2有普适性,参考温度往往是特定值。经验发现,若以聚合物的 Tg 作为参考温度,C1=
17.44,C2=51.6(这是平均值,实际上对各种聚合物仍有不小的差别)。
图 tgδ ~T 上会出现多个内耗峰。习惯上把最高温度出现的内耗峰称α 松弛(即玻璃化转变),随后依次 称为 β 、 γ 、 δ 松弛。低于玻璃化转变的松弛统称为次级松弛(又称多重转变,又见第 6 章)。
β 松弛常归因于较大的侧基、杂原子链节的运动或短链段的局部松弛模式。 γ 松弛常归因于 4 个以
图 7-8 利用时温等效原理将不同温度下测得的聚异丁烯应力松弛数据换成 T=25℃的数据(右上插图
给出了在不同温度下曲线需要移动的量)
表 7-1 力学性质四参量之间的关系
力学行为曲线
σ
ε
T
t
所研究的关系
热机械曲线
固定
改变
改变
固定
ε = f (T )σ ,t
应力-应变曲线
改变
改变
固定
固定
σ = f (ε )T ,t
蠕变曲线
固定
改变
固定
改变
ε = f (t)σ ,T
应力松弛曲线
改变
固定
固定
改变
σ = f (t)ε ,T
蠕变(creep)和应力松弛(stress relaxation)就是本章研究的静态黏弹性现象。 所谓蠕变,就是在一定温度和较小的恒定应力下,聚合物形变随时间而逐渐增大的现象。所谓应力松 弛,就是在固定的温度和形变下,聚合物内部的应力随时间增加而逐渐减弱的现象。 影响蠕变和应力松弛的因素有: (1)结构(内因):一切增加分子间作用力的因素都有利于减少蠕变和应力松弛,如增加相对分子质 量,交联,结晶,取向,引入刚性基团,添加填料等。 (2)温度或外力(外因):温度太低(或外力太小),蠕变和应力松弛慢且小,短时间内观察不到; 温度太高(或外力太大),形变发展很快,形变以黏流为主,也观察不到。只有在玻璃化转变区才最明显。 2.动态黏弹性现象 动态黏弹性现象是在交变应力或交变应变作用下,聚合物材料的应变或应力随时间的变化。主要讨论 滞后(retardation)和力学损耗(内耗,internal friction)两种现象。 所谓滞后,是在交变应力的作用下,应变随时间的变化一直跟不上应力随时间的变化的现象。所谓内 耗,是存在滞后现象时,每一次拉伸-回缩循环中所消耗的功,消耗的功转为热量被释放。
《聚合物的粘弹性》课件
温度对聚合物的粘弹性有显著影响,温度升高通常导 致粘性增加。
分子量
分子量大小影响聚合物的内部结构,从而影响其粘弹 性。
交联度
交联度增加会使聚合物网络结构更加稳定,表现出更 强的弹性。
粘弹性的应用
高性能材料
01
利用聚合物的粘弹性,可以开发出具有优异力学性能的高分子
材料。
粘合剂与密封剂
02
利用聚合物的粘性,作为粘合剂和密封剂广泛应用于工业生产
料热稳定性的影响。
粘弹性在未来的应用前景
要点一
粘弹性在先进材料领域的应用
探讨粘弹性聚合物在高性能复合材料、智能材料等领域的 应用前景,为未来先进材料的发展提供理论支持。
要点二
粘弹性在生物医学领域的应用
研究粘弹性聚合物在生物医学领域的应用,如药物载体、 组织工程、生物传感器等,探索其在生命科学和医学领域 的创新应用。
2023-2026
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《聚合物的粘弹性》 PPT课件
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CATALOGUE
目 录
• 聚合物的粘弹性简介 • 聚合物的粘弹性表现 • 聚合物的粘弹性理论 • 聚合物的粘弹性研究进展 • 聚合物的粘弹性展望
PART 01
聚合物的粘弹性简介
粘弹性的定义
粘弹性是指聚合物在受到外力作用时 表现出的粘性和弹性两种性质的综合 效应。
粘弹性的微观机制包括高分子链的滑移、屈服、松弛等过程,这些过程在高分子 链之间传递外力,使高分子链发生形变并产生内应力。通过研究粘弹性的微观机 制,可以深入了解聚合物的力学性能和流变性质,为材料的设计和加工提供理论 指导。
粘弹性的计算机模拟
随着计算机技术的不断发展,计算机 模拟已成为研究聚合物粘弹性的一种 重要手段。通过计算机模拟可以模拟 聚合物的微观结构和运动,预测聚合 物的粘弹性行为,并与实验结果进行 比较和验证。
第七章 聚合物的粘弹性
Kelvin 模型
一个虎克弹簧(弹性) 并连说明粘弹性
一个牛顿粘壶(粘性)
特点:应力相加,应变相等
e v e v
第七章 聚合物的粘弹性
受力分析
t=0
第七章 聚合物的粘弹性
t
应力-应变-时间的关系
e v
e E e
1 e v 2 3
外 力 增 大 温 度 升 高
t (3)受力时间:受力时间延长,蠕变增大。 第七章 聚合物的粘弹性
蠕变的影响因素
如何观察到完整的蠕变曲线 温度过低,远小于Tg,蠕变量很小,很慢,表现出 弹性,短时间内观察不出
T过高(>>Tg),外力大,形变太快,表现粘性,观 察不出
在适当的和Tg以上,才可以观察到完整的蠕变曲 线。因为链段可运动,但又有较大阻力——内摩擦 力,因而只能较缓慢的运动。
F
A0 A
F
真应力 '
l
F A
dl l ln l0 l l0
真应变
第七章 聚合物的粘弹性
简单剪切 Shear
剪切位移
剪切角
S
A0 F
F
d
A0
切应力
F s A0
切变模量 G
切应变
S tan d
F A0 tg
第七章 聚合物的粘弹性
压缩 Compression
0 (t<t1)
0 t (t1 t t 2 ) 3
0 t 2 (t t 2 ) 3
3-----本体粘度
第七章 聚合物的粘弹性
高分子的蠕变
当聚合物受力时,以上三种形变同时发生
聚合物粘弹性
7.1.基本概念 弹:外力→形变→应力→储存能量 外力撤除→能量释放→形变恢复 粘:外力→形变→应力→应力松驰→能量耗散 外力撤除→形变不可恢复 理想弹性:服从虎克定律 σ=E・ε 应力与应变成正比,即应力只取决于应变。 理想粘性:服从牛顿流体定律
σ =η ⋅ dε dt
∴ σ ( t ) = ε 0 ⋅ En + ε 0 ∑ Ei ⋅ e − t / τ i
E (t ) = En + ∑ Ei ⋅ e − t /τ i
当 n 非常大时,τ可视为连续变化的函数。
E (t ) = E n + ∫ E (τ ) ⋅ e − t /τ dτ
0
∞
式中:E(τ):松驰时间谱 E(τ)dτ:松驰时间在τ~τ+ dτ之间对应力松驰的贡献。 定义 H(τ)=τ・E(τ) ∴ E (t ) = E n = ∫ H (τ ) ⋅ e −t / τ d ln τ
η1
可以有效地模拟线形聚合物的蠕变全过程。 7.2.2.4.松驰时间谱和推迟时间谱。 (1)广义 Maxwell 模型
E1 E1 …… η2 …… Ei ………… ηi………… En-1 En η1 ηn-1 σ η2
ε1=ε2=…=εi=ε σ1+σ2+…+σi+…=∑σi=σ
积分后可得 ε (t ) = τ′ =η/E2
即首先有一个瞬时弹性应变,随后应变随时间增大,但蠕变速率减小,直至平衡应 变。 (2)四元件模型 σ σ σ ε (t ) = 0 + 0 (1 − e −t / τ ′ ) + 0 ⋅ t E1 E 2 η2
E1
τ′=
η1 E2
E2
ε σ/E ε σ/η
聚合物的粘弹性
第7章聚合物的粘弹性7.1基本概念 弹:外力T 形变T 应力T 储存能量T 外力撤除T 能量释放T 形变恢复 粘:外力T 形变T 应力T 应力松驰T 能量耗散T 外力撤除T 形变不可恢复理想弹性: 服从虎克定律CT= E •£应力与应变成正比,即应力只取决于应变tot理想粘性:服从牛顿流体定律ds r 一 dt应力与应变速率成正比,即应力只取决于应变速率但是高分子固体的力学行为不服从虎克定律。
当受力时,形变会随时间逐渐发展,因此弹性模量有时总结:理想弹性体 虎克固体 能量储存 形状记忆E = E(「£ .T) E聚合物是典型的粘弹体,E = E( a . £ .T.t)理想粘性体牛顿流体 能量耗散 形状耗散=E( a . £ .T.t)同时具有粘性和弹性。
5间依赖性,而除去外力后,形变是逐渐回复,而且往往残留永久变形 发生。
高分子材料(包括高分子固体,熔体及浓溶液)的力学行为在通常情况下总是或多或少表现为弹性与粘 性相结合的特性,而且弹性与粘性的贡献随外力作用的时间而异,这种特性称之为粘弹性。
粘弹性的本质 是由于聚合物分子运动具有松弛特性。
7.2 聚合物的静态力学松弛现象聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛。
高分子材料在固定应力或应变作用下观察到的力学松 弛现象称为静态力学松弛,最基本的有蠕变和应力松弛。
(一)蠕变在一定温度、一定应力的作用下,聚合物的形变随时间的变化称为蠕变。
理想弹性体:a= E- S 应力恒定,故应变恒定,如图7-1理想粘性体,如图7-2,dr cr-ii —dt应力恒定,故应变速率为常数,应变以恒定速率增加(丫^),说明在弹性变形中有粘流形变n -'E图7-3聚合物 随时间变化图聚合物:粘弹体,形变分为三个部分 ; ① 理想弹性,即瞬时响应:则键长、键角提供;② 推迟弹性形变,即滞弹部分:链段运动护%一严)3E 2③ 粘性流动:整链滑移= —/注:①、②是可逆的,③不可逆。
第七章聚合物的黏弹性 PPT
7、1、1 蠕变 Creep deformation
❖概念:在恒温下施加一较小得恒定外力时,材 料得应变随时间而逐渐增大得力学现象称 为蠕变
一定力,维持 一段时间
❖ 当外力撤除后,材料形变逐渐回复得过程——蠕变 回复 。
高聚物得蠕变性能就是反映材料得尺寸稳定性与长期负载 能力得量。
❖ 高分子材料蠕变曲线就是由三部分贡献得叠加,如 图所示。
变很小,而且很慢,在短时间内不易 观察到。
(t)
❖ 温度过高(在Tg以上很多)或外力过 大,形变发展很快,也感觉不出蠕变 现象。
❖ 温度在Tg以上不多,链段在外力下
可以运动,但运动时受得内摩擦又
较大,只能缓慢运动,则可观察到蠕
0
t
变。
不同类型高聚物得蠕变行为不同
❖ 线形非晶态高聚物
▪ 如果T<<Tg ,只能瞧到蠕变得起始部分,要观察到全部曲 线要几个月甚至几年。
δ=0
W sin
δ=90°
此外,橡胶试样在每一拉伸-回缩过程中得1/4周期(wt=π/2)时具
有最大得能量储存Wst。 外力做得总功为:
W 2 (t) d (t)dt
0
t
2
(
sin
wt )
d[
sin(wt
)]dt
0
dt
1
cos
sin
2
4
Wst
W
1 4
W
1
2
cos
力学内耗得表达式:
化时,链段得运动还跟不上外力得
变化,所以形变落后于应力,产生一
个位相差。
(t) sin(wt )
σ0
越大说明链段运动越困难、形变
10.高聚物的粘弹性+
非线性弹性—橡胶弹性
• 形变量大(最大达1000%) • 变形能完全回复(但需一定时间) • 时间依赖性 (应变随时间发展,但不是无限增大,而是 趋于一平衡值) • 小形变时符合线性弹性 弹性模量很低105~106Pa,体积模量很大 • 弹性模量随温度升高而升高,与金属相反 • 变形时有热效应
线性粘性
10
8
蠕变试验开始时,应力为 σ 0 = 1.0 × 10 Pa ,经 5s后,将应力增加至原先的2倍,求10s时的应变 量。
解法一:
根据Boltzmann叠加原理,对于蠕变过程,每个 负荷对高聚物变形的贡献是独立的,总的蠕变是各 个负荷引起的蠕变的线性加和。 依题意, τ 2 = η 2 E2 = 1s
(3)维持到105秒时的应力。
解:
总应力 σ , 弹簧应力 σ 1, 粘壶应力 σ 2 ,
σ = σ1 = σ 2
总应变则是两个元件的应变之和:
dε 2 σ 2 = η2 dt 总应变速率也等于两个元件应变速率之和:
ε = ε1 + ε 2
σ 1 = Eε 1
d ε d ε1 d ε 2 = + dt dt dt
线性粘弹性
• 在应力较小时,高聚物表现出线性粘弹性 • 在应力较大时,高聚物表现出非线性粘弹 性 • 线性粘弹性的要求: (1)正比性 ε ( t ) = σ 0 J ( t ) (2)加和性 Boltzmann叠加原理 应变史是各个独立的应力史产生的应变 史的加和
高聚物粘弹性的力学模型描述
• Maxwell模型 • Kelvin模型 • 四元件模型 • 多元件模型
• 变形的时间依赖性 σ dε ε = ⋅t σ =η η dt • 变形不可回复 • 有能量损失 • 外力对物体所作的功在流动中转为热 能而散失,这一点与弹性变形过程中储能 完全相反 • η 为常数
7 聚合物粘弹性
In reality, no liquid exhibits pure Newtonian viscosity, and no solid exhibits pure elastic behavior, although it is convenient to assume so for some simple problems
t
7.1.2 Creep
蠕变
Three kinds of deformation 三种形变
Hookian elastic deformation 普弹形变
聚合物受力时,瞬时发生的高分子链的键长、键角变化引起的形 变,形变量较小约为0.2%~1%, 服从虎克定律;当外力除去时, 普弹形变立刻完全回复。
聚合物的力学性能随时间的变化统称为力学松弛。 最基本的力学松弛现象包括蠕变、应力松弛、滞后和力 学损耗等。
高聚物粘弹性
The viscoelasticity of polymers
•高聚物材料表现出弹性和粘性的结合 •在实际形变过程中,粘性与弹性总是共存 的 •聚合物受力时,应力同时依赖于形变和 形变速率,即具备固、液二性,其力学行 为介于理想弹性体和理想粘性体之间。
0
t
表现为粘性
蠕变与温度高低和外力大小关系
(t)
温 度 升 高
0 t
外 力 增 大
类似小分子固体
类似液体
聚合物粘弹性表现最明显的区间在Tg~Tf 段
如何防止蠕变?
关键:减少链的质心位移
1
2
链间作用力强好还是弱好? 强好 弱好
交联好不好?
好 好 不好 不好
3 链柔顺性大好不好?
聚碳酸酯PC Polycarbonate
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力学元件串联(Maxwell 模型):应力相加,应变相同 力学元件并联(Voigt 模型):应力相加,应变相同 σ (t)是阶梯函数的静态试验(蠕变、应力松弛) σ (t)是交变函数的动态力学实验
并联电路:电压相同,电流相加 串联电路:电流相同,电压相加 V(t)-I 为瞬态电路 V(t)-I 为交流电路
参考文献
[1] (a) 徐种德, 何平笙, 周漪琴 等. 高聚物的结构和性能. 北京:科学出版社, 1981、1983、1986、1987. (b) 马德柱, 何平笙, 徐种德 等. 高聚物的结构和性能. 第二版 北京:科学出版社, 1995、1998、1999.
[2] 何曼君, 陈维孝, 董西侠. 高分子物理. 上海: 复旦大学出版社, 1990. [3] 何平笙. 高聚物的力学性能. 合肥: 中国科学技术大学出版社, 1997.
表 1 力学元件、模型与其相对应得电学对等物
力学
电学
应力σ 应变ε
电压 V 电荷 q
应变速率ε
• 电流 I= q
弹性模量 E 粘度 η 质量 m σ = Gε σ=ηε 弹簧储存力学能量,
电容的倒数 1/C 电阻 R 电感 L V = (1/C)q V = RI 电容储存电能
粘壶损耗力学能量
电阻损耗电能
化学通报 2004 年 第 67 卷
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聚合物粘弹性力学模型的电学类比
何平笙 杨海洋 朱平平
(中国科学技术大学高分子科学与工程系 合肥 230026)
摘 要 把聚合物粘弹性力学模型中有关的力学元件、连接方式、静态实验和动态力学实验等 用线性电路中的电学元件、电路连接、瞬时电路和交变电路来一一类比,发现它们之间的有对应关 系,从而可以利用成熟的电路理论来方便地推导出粘弹性力学的有关表达式。
Key words Polymer, Viscoelasticity, Mechanical model, Electrical analogy
在 聚 合 物 粘 弹 性 的 学 术 论 文 中 , 可 以 看 到 这 样 的 表 述 :“ 应 用 机 电 类 比 理 论 , 可 以 得 出……”。但查遍国内出版的《高聚物的结构与性能》或《高分子物理》教材,乃至聚合物力学 专门的教学参考书《高聚物的力学性能》都没有发现有关的介绍[1~3]。其实,所谓的“机电类比” 就是把聚合物粘弹性的力学模型中有关的力学元件、连接方式、静态实验和动态力学实验等, 用线性电路中的电学元件、电路连接、瞬时电路和交变电路来一一类比,找出它们之间的对应 关系,从而可以利用成熟的电路理论来方便地推导出粘弹性力学的有关表达式。
上述类比的基础是物理的,从数学来看,这样的类比也是合理的。线性粘弹性的应力和应
•
变关系,以及应力和应变速率的关系σ~ε,σ~ ε 是线性微分方程,而线性电路中 V~I 的关系
也可以用线性微分方程来描述。由于电路理论的快速发展,最基本的运动微分方程式出发,一一求解,很是费力。如果对 线性电路已非常熟悉,那么可以通过上述力学模型与电学电路的类比(机电类比),直接写出力 学里的粘弹性参数。
化学通报 2004 年 第 67 卷
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•
而应变ε却相当于电荷 q,则力学里的应变速率ε就是电学里的电流 I(= q )。
在力学中,理想弹性体的应力与应变有正比的关系(虎克定律),比例系数是杨氏模量 E。在 电学里,电压与电荷的比例系数是 1/C。在一般粘弹性力学模型中不出现的另一个力学元件— —质量 m,在电学里对应是电感 L,因为它们都有自阻尼的特性(表 1)。
Abstract In view of the analogy the of mechanical elements, connecting ways, static and dynamic mechanical tests with electrical elements, circuit diagram, instantaneous and alternative circuits, it is found that there are some similarities between mechanical model in polymer viscoelasticity and electrical circuit, indicating that it will be very conveniene to get the formula of viscoelasticity by means of electrical circuit theory.
如果在上述的力学元件上施加了一个应力σ,就会产生相应的应变ε。类似地,在上述电学 元件上施加一个电压 V,就会产生相应的电荷 q。因此力学里的应力σ与电学里的电压 V 相当,
何平笙 男,63 岁,教授, 长期从事高分子物理的教学和教学研究。E-mail: hpsm@ 中国科学技术大学教改资助项目 2003-05-24 收稿,2003-10-30 接受
为描述同时具有弹性又具有粘性的聚合物粘弹性,通常是把弹簧和粘壶加以组合。最简单 的组合是它们的串联组合——Maxwell 模型和并联组合 Voigt 模型。Maxwell 串联模型的特点是 作用在相互串联着的弹簧和粘壶上的应力相同,应变相加,Voigt 并联模型的特点是作用在相互 并联着的弹簧和粘壶上的应力相加,而应变却相同。与此相对应的是并联电路和串联电路,因 为作用在相互并联着的电阻和电容上的电压是相同的,通过它们的电流是相加的,而作用在相 互串联着的电阻和电容上的电流是相同的,它们的电压是相加的。
3
复数柔量为:
*
J
=
ε
=
1
=J 1
σ E(1 + iωτ ) 1 + iωτ
与求解模型的微分运动方程式所得结果完全一致,而这里的推算非常简单。 这里,一个前提条件就是要对线性电路非常熟悉。如果不熟悉线性电路,那么这种类比就 失去了应有的意义。编写高分子物理教材的诸多作者,大概也是考虑到化学系的学生一般对线 性电路不很熟悉,就在教材中不介绍这样的类比了。
图 1 由弹簧和粘壶组成的 Voigt 并联模型(a)和与之相对应的由电容和电阻组成的串联电路(b) 2
化学通报 2004 年 第 67 卷
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现在,以 Voigt 并联模型为例来说明机电类比的应用。图 1(a)是由弹簧 E 和粘壶η组成的 Voigt
∧
并联模型,求解它为维持应变 ε = ε eiωt 时模型的复数柔量。按上述机电类比,它对应于电学里由
关键词 聚合物 粘弹性 力学模型 电学类比
Electrical Analogy of Mechanical Model of Polymer Viscoelasticity
He Pingsheng, Yang Haiyang, Zhu Pingping
(Department of Polymer Science and Engineering, University of Science and Technology of China, Hefei 230026)
粘弹性力学模型中,用一个符合虎克定律的弹簧来代表理想弹性体,外力对它作的功全部 以能量的形式储存起来,一旦卸去外力,这储存的弹性能又都全部释放出来,没有能量损耗。 显然,这样的弹簧与电学中的电容 C 相当。力学模型中用一个粘壶(充满符合牛顿流动定律的流 体)来代表理想粘流体,在应力的一个周期里,外力作的功全部被粘壶以热的形式消耗掉,没有 任何的能量储存。这样,粘壶的粘度η与电学里电阻 R 的功能相当。
电容 C 和电阻 R 组成的串联电路(图 1(b))。由线性电路理论可知,图 1(b)的串联电路在交变电
*
压下的复数阻抗 Z 为
*
Z = R−i
1
Cω
按表中所对应的关系,
*
Z
=η
−i
E
ω
而 dε = iωε dt
则
dε = iωε = σ = σ
dt
*
Z
(η − i E )
ω
得 ε= σ E + iωη