第八章 吸附性高分子材料

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(3) 米花型吸附树脂
外观形状为白色不透明颗粒,由于类 似膨化的米花而得名。这种树脂具有多孔性、
不溶解性和较低的体积密度,特别是这种树
脂在大多数溶剂中不溶解、不溶胀,因此只 能在非溶胀条件下使用。
本体聚合法制备,交联剂的加入量为0.1-0.5%之间。
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
8.1 吸附性高分子材料概述
三、聚合物化学结构与吸附性能之间的关系
2. 聚合物的链结构和超分子结构
链结构(主链、支链、交联)和超分子结构影响聚合 物分子间的作用力,从而影响聚合物的溶解度、机械性能。
3. 吸附树脂的宏观结构
宏观结构主要影响吸附剂的吸附量、机械强度和吸附 速度等性能。
8.1 吸附性高分子材料概述
(1)元素组成的影响:如聚合物分子中的配位原子,便具有 潜在的络合能力,有可能作为高分子螯合剂。 (2)功能基团的影响:如聚合物链上连接强酸性基团,解离 后的高分子酸根能够与阳离子结合成盐,具有阳离子交换和吸 附能力;反之,连接季铵基团,可以与阴离子结合,具有阴离 子交换能力。
(3)分子极性的影响:如非极性树脂适合于从极性溶剂中吸 附非极性有机物,反之极性树脂适合于从非极性溶剂中吸附极 性有机物。
8.3 高分子螯合树脂
一、氧为配位原子的螯合树脂
4. 冠醚型螯合树脂
冠醚是含有氧配位原子的大环化合物,是目前非常引入注目的 配位结构。冠醚最显著的特征是可以络合碱金属和碱土金属离 子,而这些离子往往是非常难以被其他类型的络合剂络合的。 冠醚环多由1230个原子连接 构成,配位氧 原子分别为410个,适用于 不同金属离子 的配位数。
(4) 交联大网状吸附树脂
三维交联的网状聚合物,主要是在线型聚合物的基础
上,加入交联剂进行交联反应制备的。这树脂的主要缺点
是机械稳定性差,使用受到一定限制。
8.1 吸附性高分子材料概述
二、吸附性高分子材料的结构及制备方法
吸附性高分子材料的结构特征:
特定的官能团 三维状态结构
颗粒状+多孔结构
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
分类:
结构和属性:无机(分子筛、硅胶、氧化铝、活性炭) 有机(聚苯乙烯、葡聚糖凝胶、纤维素)
分子筛
硅胶
氧化铝
活性炭
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
分类:
结构和属性:无机(分子筛、硅胶、氧化铝、活性炭)
合成通常分为两个步骤:
一:通过自由基聚合反应制备苯乙烯和二乙烯苯(DVB) 的共聚物球粒,在这一步骤中要注意控制共聚物结构的均 匀性,控制球粒粒径的大小,大孔树脂的形成也是在这一 步骤完成的; P283
二:向共聚物球粒上引入可离子化的功能基团,包括阳离 子和阴离子,在功能基的引入过程中要注意保证高分子载
HC
CH2
n
HC
CH2 O O
3
O CH2 O
O O O O
O O
H2C O
18
O
18
O O O O
18
O O
3
8.3 高分子螯合树脂
二、氮为配位原子的螯合树脂
1. 含有氨基的螯合树脂
螯合树脂的胺基可为脂肪胺和芳香胺。带聚乙烯骨架的脂
肪胺可由乙酰胺基乙烯通过聚合、水解等反应过程制备,
或通过采用苯二甲酰保护氨基,然后与其他单体进行共聚 反应,得到的酯型树脂水解放出胺基。
8.3 高分子螯合树脂
脂肪胺型螯合树脂的制备方法为:
H2C CH NHCOCH3
H2C CH
H2C
CH
n
H2C
CH NH2
n
NHCOCH3
CH
H2 C
H2C
CH
n
+CH3(CH2)OCH2NR2
MgCl NR2 NR2
由于饱和碳链的柔软性好,脂肪胺型在空间取向和占位
方面具有优势,适用于碱金属和碱土金属离子外的多种
8.3 高分子螯合树脂
一、氧为配位原子的螯合树脂
3. 含羧酸型螯合树脂
羧基(-COOH)中含有两种氧原子,一个处在羟基上, 另外一个处在羧基上,两种氧原子在配位反应时作用不 同,羟基氧往往以氧负离子形式参与配位。含有羧基的 高分子螯合树脂最常见的有聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸和 聚顺丁烯二酸等。
聚甲基丙烯酸与二价阳离子络合时其络合物的生成常数 按Fe2+>Cu2+>Cd2+>Zn2+>Ni2+>Co2+>Mg2+顺序递减。聚 丙烯酸也有类似的顺序。
体的稳定性和功能基分布的均匀性。
8.2 非离子型吸附树脂
二、聚甲基丙烯酸-双甲基丙烯酸乙二酯交联体吸 附树脂
丙烯酸系离子交换树脂的合成 P285
特点:
该分子中含有酯键,是中极性吸附剂,经过结构改 造引入羟基性基团的该类树脂也可作为强极性吸附剂。 丙烯酸或丙烯酸酯与二乙烯苯共聚也可以得到阳树 脂或阴树脂,与苯乙烯系树脂相比,它的亲水性高,耐 有机污染性好,但其耐氧化性差。
8.3 高分子螯合树脂
主要配位原子和含有这些原子的配位基团
8.3 高分子螯合树脂
一、氧为配位原子的螯合树脂
1. 含羟基螯合树脂
聚乙烯醇能与 Cu2+、Ni2+、Co3+、Co2+、Fe3+、Mn2+、
Ti3+ 、 Zn2+ 等多种离子形成高分子螯合物,其中二价铜的螯
合物最稳定。
8.3 高分子螯合树脂
8.2 非离子型吸附树脂
非离子型吸附树脂:指在分子结构中不包含离子
性基团,主要依靠分子间范德华力进行吸附的分
子树脂。
主要用于色谱分离中作为担体和固定相,以
及环境保护中作为污染物富集材料、动植物中有
效成分的分离提取和纯化过程。
8.2 非离子型吸附树脂
按聚合物骨架,对以下几种吸附树脂作简要说明: 聚苯乙烯-二乙烯苯交联吸附树脂
四、影响吸附树脂性能的外部因素
1. 温度因素:对大多数物质面言,在高温下分子的活动能力 增强,因此吸附剂的吸附量和吸附力与温度成反比。利用这 一性质,可以通过加热来脱除被吸附物质,使高分子吸附剂 获得再生。
2. 树脂周围介质的影响:这里的介质是除了被吸附物质之外, 存在于吸附周围的大量其他不应被吸附的物质,其中主要是 一些液体溶剂和气体物质。 3. 其他影响因素
(1)非离子型吸附树脂 这种树脂中不含有特殊的离子和官
能团,吸附主要依靠分子间的范德华力。 (2)吸水性高分子吸附剂 具有亲水性网状分子结构,并可
以被水以较大倍数溶胀,因此具有较大吸收和保持水分的能力。
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
(3)金属阳离子配位型吸附剂 骨架上带有配位原子或
CH H2C CH H2C CH H2C CH H2C
OH CH OH H2C CH OH O Cu
H
H H
O
HC CH2
+Cu2+
H2C CH O
O Cu
HC CH2
OH
H2C CH O
O H
HC CH2
伸长
收缩
螯合物由于螯合过 程有大量质子释放, 因此溶液体系的pH 值会有较大幅度下 降,原来中性溶液 +H+ 会呈现酸性,其次 分子内络合物的形 成会使溶液体系比 粘度大幅度下降, 这是由于聚合物链 在形成螯合物时发 生收缩所致。
金属离子的吸附和富集,如对海水中重金属离子的富集 和分析。
包括苯乙烯均聚物和以苯乙烯为主要成分的共聚物。这种树脂具有硅胶、
活性炭、沸石等无机吸附材料的多孔性和表面吸附性,连同其他合成多 孔性非离子树脂一起,被统称为合成吸附剂。
聚甲基丙烯酸甲酯-双甲基丙烯酸乙二酯交联体吸附树脂
该分子中含有酯键,是中极性吸附剂,经过结构改造引入羟基性基团的 该类树脂也可作为强极性吸附剂。
8.2 非离子型吸附树脂
三、聚其他类型的高分子吸附树脂
聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚酰胺、聚乙烯来自百度文库胺、 纤维素衍生物等高分子材料也常作为吸附性树 脂使用。
8.3 高分子螯合树脂
螯合树脂:分离重金属、贵金属应运而生的树脂。将一些能 分离重金属、贵金属络合物以功能基团的形式连接到高分子
链上,就得到螯合树脂。
在水溶液中用悬浮聚合法制备得到的聚苯乙烯型吸附 树脂外观多数是白色或浅黄色球状颗粒。主要有微孔型和大
孔型两种。
(2)树脂的宏观结构
衡量吸附树脂性能和区分其应用领域的重要参数。
8.2 非离子型吸附树脂
一、聚苯乙烯-二乙烯苯型吸附树脂 ——结构特点与性质
(3)树脂的极性特征
未经结构改造的吸附树脂为非极性吸附剂,主要用于 水溶液或空气中有机成分的吸附和富集,其吸附机理是通 过被吸附物质的疏水基与吸附剂的疏水表面相互作用产生
吸附。
8.2 非离子型吸附树脂
一、聚苯乙烯-二乙烯苯型吸附树脂 ——结构特点与性质
(4)被吸附物质的脱吸附
有热脱附法和溶剂脱附法。
(5)吸附介质的溶胀剂和作用介质
常用的溶胀剂为甲苯等芳香性结构的溶剂。非溶胀 多为低级醇或非极性的脂肪烃。
8.2 非离子型吸附树脂
一、聚苯乙烯-二乙烯苯型吸附树脂
——合成
(1)微孔型吸附树脂
该树脂外观呈颗粒状,在干燥状态下树脂内的微孔很小, 也很少,因此作为吸附剂使用时必须用一定溶剂进行溶胀, 溶胀后树脂的三维网状结构被扩展,内部空间被溶剂填充形成 凝胶,因此也称为凝胶型吸附树脂。 一般用悬浮聚合法制备。
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
(2) 大孔型吸附树脂
其在干燥状态时树脂内部就有较高的孔隙率和较大的 孔径,这种吸附树脂不仅可以在溶胀状态下使用,而且在
干燥下也能使用。
悬浮聚合法制备。与微孔型树脂的区别是:在聚合过
程中加入更多的交联剂,同时加入一定量的能溶解单体的
惰性溶剂作为单体稀释剂。
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
第八章 吸附性高分子材料
沙漠绿化
尿不湿
石油泄漏
本章内容
8.1
8.2 8.3 8.4 8.5 8.5
吸附性高分子材料概述
非离子型吸附树脂 高分子螯合树脂 离子型高分子吸附材料 高吸水性高分子材料 天然有机吸附剂简介
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
定义: 对某些特定离子或分子有选择性亲和作用, 使两者之间发生暂时或永久性结合,进而发挥各 种功效的材料。
8.1 吸附性高分子材料概述
二、吸附性高分子材料的结构及制备方法
制备方法:
吸附性高分子材料主要是由单体和交联
剂通过共聚反应合成,形成具有一定交联度
的三维网状聚合物。
为获得规则颗粒状吸附树脂,多选择悬
浮聚合和乳液聚合工艺。
8.1 吸附性高分子材料概述
三、聚合物化学结构与吸附性能之间的关系
1. 化学组成与功能基团
分类:
按来源:合成型和天然型(如纤维素、海藻酸、甲壳素) 按结构:侧链型和主链型
8.3 高分子螯合树脂
螯合树脂的吸附机理
螯合树脂吸附金属离子的机理是树脂上的功能原子与金
属离子发生配位反应,形成类似小分子螯合物的稳定结
构,而离子交换树脂吸附的机理是静电作用。因此,与 离子交换树脂相比,螯合树脂与金属离子的结合力更强, 选择性也更高,可广泛应用于各种金属离子的回收分离、 氨基酸的拆分以及湿法冶金、公害防治等方面。
有机(聚苯乙烯、葡聚糖凝胶、纤维素)
材料来源: 天然(硅藻土、甲壳质、纤维素) 合成(离子交换树脂、高分子螯合剂等) 结构和性质:非离子型 吸水性型 内部结构和外观:微孔型
大孔型
米花状 交联大网状
金属阳离子配位型
离子型
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
根据分子结构和性质可以划分为:
其他类型的高分子吸附树脂
8.2 非离子型吸附树脂
一、聚苯乙烯-二乙烯苯型吸附树脂 ——结构特点与性质 优点:
80%以上吸附树脂为聚苯乙烯型 最早工业化 苯环邻对位具有活性,便于改性
缺点:
机械强度不高
抗冲击性和耐热性较差
8.2 非离子型吸附树脂
一、聚苯乙烯-二乙烯苯型吸附树脂 ——结构特点与性质 (1)树脂的微观结构
8.3 高分子螯合树脂
一、氧为配位原子的螯合树脂
2. 含β-二酮螯合树脂
β-二酮结构是指两个羰基之间间隔一个饱和碳原子 的化学结构,其中羰基氧作为配位原子。
可以由甲基丙烯酰丙酮单体聚合而成,也可以与苯乙烯或者甲基 丙烯酸甲酯共聚生成。该螯合树脂可以与二价铜离子络合,用于 铜离子的吸附富集,此外生成的络合物还可以作为催化剂催化过 氧化氢分解反应,其催化活性高于小分子乙酰丙酮螯合树脂。
者配位基团,能够对特定金属离子进行络合反应,两者间生
成配位键而结合,因此对多种过滤金属有吸附和富集作用。
(4)离子型吸附树脂 骨架中含有某些酸性或者碱性基
团,在溶液中解离后分别具有与阳离子或阴离子相互以静电
引力生成盐而结合的趋势。
8.1 吸附性高分子材料概述
一、吸附性高分子材料的定义和分类
根据其内部结构和外观形态主要分为以下四大类:
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