天然药物化学——皂苷 ppt

1
9
14
2
10 8
15
HO 3
5
7
4
6
-
20
2．异螺甾烷醇类（isospirostanols) C25为R构型
21
O
25 26
27
18 20 22
23 24
19 11
12 13
O
17 16
1
9
14
2
10 8
15
HO 3
5
7
4
6
-
21
3．呋甾烷醇类（furostanols） F环为开链衍生物
2
HO 3
-
8wk.baidu.com
第一节 结构类型
-
9
•
存在形式及糖
•1多以游离或成苷、成酯的形式存在
•常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯 糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰 氨基糖等）
-
10
分类
• 1、糖链数目不同：单糖链皂苷、双糖链 皂苷、三糖链皂苷
• 2、是否含有羧基：酸性皂苷、中性皂苷、 酯皂苷
• 3、苷元化学结构：甾体皂苷、三萜皂苷
15
5
7
4
6
-
23
二、三萜皂苷
• 三萜及其苷类由于结构复杂，分离难度也较 大，在过去研究进展不快，近年来，由于分 离技术和结构鉴定方法的发展，使皂苷类研 究进展很快，同时，尤其是三萜皂苷类的生 理活性的多样性，如人参皂苷具有促进RNA蛋 白质的生物合成，增强机体免疫等作用，柴 胡皂苷等，具有抑制中枢神经系统和抗炎作 用等。由于这些作用，三萜皂苷被认为是许 多中药的有效成份，得到国内外学者的普遍 重视，使其研究发展极为迅速。
▪ 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体 皂苷，用于心脑血管疾病的防治。
▪ 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶 性皂苷。
-
7
抗肿瘤：
从百合科一植物中分离出的一种皂苷 OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没 有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒 性。体外生理活性实验表明，它的抗癌 活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等 高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
生物，依照螺甾烷结构中C25的构型和环的 环合状态，可将其分为四种类型。
21
O
26
25 27
18 20 22
23 24
19 11
12 13
O
17 16
1
2
9 10 8
14
15
RO 3
5
7
4
6
-
19
1．螺甾烷醇类C25为S构型。
27
21
O
25 26
18 20 22
23
24
19 11
12 13
O
17 16
• 次皂苷：原生苷被部分降解的产物
-
11
一、甾体皂苷
21
（一）结构特点
O
25 26
27
18 20 22
23 24
19 11
12 13
O
17 16
1
9
14
2
10 8
15
HO 3
5
7
4
6
螺旋甾烷
甾体皂苷元共有27个碳原子组成:基本骨 架为螺旋甾烷和异螺旋甾烷。
-
12
（1）分子中含有A,B,C,D,E,F六个环，A,B,C,D
▪ 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎 作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水
平。
-
5
• 抗生育：杀灭精子、抗早孕 • 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的
原料。 • 降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷
AⅢ
• 降低胆固醇和免疫调节 • 抗真菌、杀虫等
-
6
防治心脑血管疾病：
▪ 地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提 取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠 心病。
为甾体母核---环戊烷多氢菲，C22是E环和F环共 有的碳原子，以螺缩酮的形式相联。
（2）分子中有含有多个羟基，大多在C3位有羟 基取代。多数为β-型，少数为α-型。羰基和双键
也是常见取代基。
-
13
• （3）一般B/C 和C/D环稠合为反式 (8β,9α,13β,14α)，而A/B环有顺式或反式 （5β或5α）。
H
O
HO
H
HH
OH
H
O
HO
HO
H H
HH
-
14
（4） C25甲基有两种构型： 当C25甲基位于环平面上的直立键时为β型，
其绝对构型为S型（25S,25L,25βF,Neo）; S型即为螺旋甾烷，由其衍生的皂苷为螺甾烷 醇皂苷类（spirostanol saponins）。
-
15
➢当C25甲基位于环平面下的平伏键时为α型， 其绝对构型为R型（25R，25D,25αF,Iso）. ➢R型即为异螺旋甾烷。 ➢由其衍生的皂苷为异螺甾烷醇皂苷类 (isospirotanol saponins)。
第八章 皂 苷
-
1
知识要求：
• 掌握皂苷的结构与分类 • 掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用 • 掌握皂苷的提取，分段沉淀法、胆固醇沉淀法分离 • 熟悉皂苷的性状、显色反应 • 熟悉皂苷的色谱法分离 • 熟悉皂苷的实例分析
能力要求
• 熟练应用皂苷的性质区别甾体皂苷与三帖皂苷 • 熟练应用皂苷的提取与分离技能 • 学会皂苷的鉴别方法
27
21
OH23
OH
25
18 20 22
24
26
12
O
19 11
17
13
16
1
9
14
10 8
15
5
7
4
6
-
22
4．变形螺甾烷醇类（pseudo-pirostanols） F环为五元四氢呋喃环
2
HO 3
27
21
O
19 11
18 12
13
25 20 22
17
O 23 24
16
CH2OH
26
1
9
14
10 8
植物中。
• 含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、 柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝
等
-
4
生物活性
▪ 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节 机体代谢，增强免疫功能。
▪ 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀血作 用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛 细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤 及心血管病有较好的治疗作用
-
24
由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异 戊二烯定则”(C5H8)6
大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振
摇会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。
-
2
定义：
• 皂苷是一类结构比较复杂的苷类化合物。 它的水溶液振摇后能产生大量持久性、类 似肥皂样的泡沫，故名皂苷
-
3
分布
• 在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、 双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，
尤以双子叶植物中分布最多。
• 主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、 远志科、桔梗科、玄参科、薯蓣科、百合 科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科等单子叶
两者互为异构体，常共存于植物体内， 25R型较稳定
-
16
（5）甾体皂苷分子中不含羧基， 呈中性，故又称中性皂苷。
-
17
（三）结构举例
O
O
O
O O
HO 薯蓣皂苷元
HO
O glc OH
H 剑麻皂苷元
O
O O
CH 2O H
O
gala
HO
2
H
glc
薤白苷丁
纽替皂苷元
-
18
结构分类
甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍