2015轻烃大会情况汇报
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一、2015年国际轻烃综合利用大会简要介绍
2015年国际轻烃综合利用大会由中国化工信息中心和宁波石化经济开发区主办,中国化工信息周刊和中国轻烃利用行业协作组承办,主题为“协同谋发展共赢新常态”。
大会主论坛主题报告有《我国炼油和乙烯工业发展现状及趋势》《低油价对轻烃行业的影响》《丙丁烷供应变化带来化工产品发展机会》《宁波石化经济技术开发区轻烃产业现状及未来的发展》《碳四下游产品的技术开发与市场开拓》以及碳四专场主题报告,碳三/碳五/碳九专场主题报告等等。
二、会议技术信息简要介绍
1我国炼油和乙烯工业发展现状及趋势
1.1 炼油和乙烯工业发展现状
2014年中国炼油能力达到7.55亿吨/年,位居世界第二位。
开工负荷明显下降由2005年的88%下降至2014年的67%,炼油能力日渐过剩;中石油、中石化、中海油集团开工率持续高位,地方炼厂开工率较低;我国以化工轻油为主要原料的乙烯路线呈现多元化趋势,随着国内多套煤制烯烃(CTO)和甲醇制烯烃(MTO)装置投产,传统石油基制乙烯占总产能比重由2000年的100%下降至2014年的87%。
1.2 石油石化市场现状及展望
石油表观消费增速明显放缓,对外依存度继续提高预计2015年我国石油消费5.3亿吨左右,产量2.1亿吨,缺口达3.2亿吨,对外依存度上升至60.7%;成品油消费增速明显回落,柴汽比不断下滑,
消费柴汽比2005年达到2.27:1 降至2014年的1.64:1;2020年前成品油消费增速继续放缓,“十二五”期间我国乙烯当量消费增速5%左右
1.3 炼油和乙烯工业发展趋势
未来国内炼油能力增长有限,开工率有所提高;我国炼厂大型化、基地化趋势明显;炼化一体化水平逐渐提高,装置结构调整步伐加快;2020年前是乙烯扩能高峰期,原料轻质化趋势加快,2020年前乙烯当量满足率逐渐上升;2020年前全国新增乙烯能力950万吨/年,其中煤制烯烃(CTO+MTO)800万吨/年左右
2碳四下游产品的技术研发
2.1中国石化裂解C4利用概况
丁二烯(抽提):合成橡胶、弹性体原料
异丁烯(醚化/裂解):MTBE、丁基橡胶
正丁烯:共聚单体、催化裂解、歧化、甲乙酮
丁烷:裂解原料、液化气
总体综合利用率较高,附加值不高
2.2碳四利用技术
2.2.1国内化工液化气利用
以抽余碳四为原料通过MTBE裂解法生产高纯度异丁烯。
碳四主要发展ABS、丁晴橡胶、SAN树脂和1,4-丁二醇产品中远期可开发ABS深加工和1,4-丁二醇下游产品链等。
C4衍生新材料:模塑产品PMMA,挤出产品;碳四碳五制烯烃:利用Superflex技术开展碳
四碳五制烯烃;丁烯与乙烯歧化制丙烯OMT。
2.2.2丁二烯
丁二烯下游产品包括弹性体和非弹性体。
弹性体有丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁晴橡胶;非弹性体有苯乙烯-丁二烯共聚胶乳、己二腈/己二胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其他聚合物和其他精细化学品。
2.2.3丁烯
正丁烯有1-丁烯和2-丁烯(顺式和反式)两种异构体。
丁烯来源:89%来自炼油和乙烯厂副产回收资源,11%专门生产丁烯。
国外丁烯三大利用:作为聚乙烯共聚单体的高纯度1-丁烯占40%,作为仲丁醇和甲乙酮原料的占39%,作气相聚合产品生产原料的12%。
正丁烯异构化国外已工业化,主要技术:ISO-4工艺、Skip工艺等。
2.2.4异丁烯
国外异丁烯的用途:作为聚丁烯、聚异丁烯、MMA原料占38%,作为丁基橡胶原料占24%,作为双聚异丁烯原料占10%,做其他精细化工原料占12%。
国内异丁烯消费集中在甲基叔丁醚,剩余异丁烯大部分作燃料,燕山石化研究院和吉化公司研究院各自开发成功MTBE裂解制高纯度异丁烯工艺技术,并实现工业化。
2.2.5丁烷
正丁烷下游产品包括乙烯、顺酐、醋酸、脱氢产物、酸酐等正丁烷氧化制顺酐:全球顺酐80%生产能力采用正丁烷路线,原料廉价、
污染小消耗低;我国顺酐工艺以苯法为主,顺酐酯化加氢生产1,4-丁二醇、γ-丁内脂四氢呋喃被认为最经济最有前途的生产工艺路线。
2.2.6 C4制丙烯新工艺
a美国UOP公司的Oleflex工艺。
低压、中温、催化绝热固定床技术,低消耗设计,可实现进料产出比<1.15。
b CBI (Lummus)公司开发的OCT工艺。
由乙烯和丁烯歧化生产丙烯,全球投产10套装置
3催化蒸馏轻汽油醚化工艺技术(KRLNE)
轻汽油醚化技术是一种提升催化汽油质量的技术手段,是有效解决催化汽油降烯烃并兼顾辛烷值的一项具有竞争力的实用技术。
凯瑞环保科技轻汽油醚化技术指标:C5叔碳烯烃总醚化率/% >95;C6叔碳烯烃总醚化率/% >50;轻汽油中烯烃减少量/百分点15~20;轻汽油中辛烷值增加2-3百分点;公用工程消耗27kg标油/t
4.丙烯定向生产技术--多种进料解决方案的先进的OCT技术和先进的(CATOFIN)丙烷脱氢技术
a丙烷脱氢技术特点
丙烷脱氢在所有丙烷脱氢技术中具有最高的产品收率丙烷单耗为1.15吨/吨丙烯,原料消耗低,产品组成简单主产品是丙烯和氢气,可靠性好,设计简单,可靠性强,易于操作,操作成本低,总投资低。
b针对多样化进料解决方案的烯烃转化技术(OCT)技术优势:OCT是高效利用C4/C5烯烃的工艺技术、碳四碳五升级至更高
附加值的丙烯、低二氧化碳排放、能耗低、投资低、投资回收期短、超高纯度的丙烯产品,>99.9%、反应过程无需耗能、已经充分商业化验证
5.C5/C6异构化技术开发
北京安耐吉技术特点:采用低压、中温的异构化反应;注重催化剂性能与工艺技术方案优化并举;一次通过工艺可以使异构化产品的辛烷值(RON)达到82~84;正构烷烃循环流程可以使异构化产品的辛烷值(RON)达到90。
工艺条件:反应温度220-280℃,压力1.5-2.5Mpa,质量空速1.0-2.0h-1, 氢油分子比1.5~2.5mol/mol 。
6碳五碳九深加工精细化方向(浙江恒河石油化工股份有限公司)6.1裂解碳五碳九概况
2014年全年乙烯产量达1704万吨,与2013年相比,增长7.6%。
• 裂解C5、C9产量通常为乙烯产量的5~15%
• 2014年,全国裂解C5、C9总量分别约170万吨、180万吨。
• 资源总量可观,具备大规模利用条件
6.2裂解C5精细化方向
a煤制烯烃C5分离TAME、异戊烯生产技术
b正戊烯分离技术
c生产石油树脂回收碳五脱氯、脱硫技术
d双环戊二烯(DCPD)产业链延伸(见裂解C9精细化方向)
6.3裂解C9精细化方向
a 高纯度双环戊二烯(DCPD)产业链延伸
①乙叉降冰片烯及副产物利用
②聚双环戊二烯树脂
③环烯烃共聚物
④氢化石油树脂
⑤环戊烯和环戊烷
b碳五碳九加氢石油树脂
c碳九树脂加氢问题
凝胶生成:含硫含氮:需要催化剂脱硫等杂质;
溶剂选择:芳烃溶解性好,但耗氢;
颜色深:需要较高加氢深度,往往采用镍系催化剂。
软化点下降:高温断链,催化剂残留卤素脱出。
三、重点关注技术信息
1异丁烯/叔丁醇氧化制甲基丙烯酸甲酯(MMA)催化技术1.1甲基丙烯酸甲酯(MMA)用途及我国主要MMA生产厂家a用途:涂料、高档油墨、PMMA 、ACR 、MBS、腈纶等b2012年我国主要MMA生产厂家
1.2 MMA生产方法
丙酮氰醇(ACH)法、TBA(i-C4=)选择氧化法和乙烯羰基化法
烟台大学MMA技术简介
以叔丁醇(TBA)或异丁烯(IB)为原料;采用两段法催化氧化工艺,催化剂的综合性能达到日本化药的水平列管式反应器,两段串联反应。
使用寿命YMA-1 ~4年、YMA-2 ~2年
一段催化剂YMA-1—— MoBiV复合氧化物
反应温度350-400℃常压气空速1000~1500h-1
TBA(IB)单程转化率~ 100% MAL选择性≥85%
二段催化剂YMA-2 —— PMoV杂多酸盐
反应温度300~350℃
• 常压气空速1000~1500h-1 • MAA 选择性65~70%
• MAL转化率75~80% • 两段MAA总收率62~66%
酯化反应——阳离子交换树脂催化剂
反应温度80~100℃• 常压• 液空速0.5~1.0 h-1 MAA转化率≥99%• MMA选择性≥99%
1.3主要经济技术指标
2 凯洛格布朗路特(KBR)公司固体酸烷基化技术
2.1烷基化油优点
优质汽油混兑组分、高辛烷值、低 RVP、低硫、不含芳烃。
2.2KBR 固体酸烷基化工艺优点及ExSact 催化剂
a KBR 固体酸烷基化工艺优点:
固体酸烷基化催化剂、常规的炼油操作、投资成本实质性地低于硫酸工艺、收率高于液体酸催化剂工艺、对污染物的容忍度相对较高、可以改造液体酸烷基化装置。
缺点:还没有商业化应用
b ExSact 催化剂特性:
沸石催化剂、烷基化循环比其他固体酸催化剂长30倍以上、生产高辛烷值烷基化油、不产生酸溶油、简单的固定床反应器、使用氢气再生
c烷基化反应工艺条件:
反应压力21kg/cm2.g, 温度77°C 、16-18 小时烷基化循环
两个固定床反应器一个烷基化循环、一个再生循环
液相反应、反应热通过循环回路移出、常规产品回收流程
d催化剂再生工艺条件:
再生压力21kg/cm2.g, 温度250°C
10-12小时再生循环
2.4现场交流信息
进料灵活性高,进料可以是乙烯、丙烯、混合丁烯,MTBE抽余油;催化剂寿命可达3年;规模25万吨/年投资约1.8亿人民币,10万吨/年投资约1亿人民币。
问到一些中试数据时,答“需要签订技
术保密协议再提供”。