关于扬农化工麦草畏合成工艺核心竞争力简析

关于扬农化工麦草畏合成工艺核心竞争力简析

一、麦草畏的合成工艺

对于麦草畏原药 (1) 的合成，如图1 所示。主要涉及几种不同路线的 研究探讨：①2,3,6-三氯苯甲酸 (3) 的甲氧基化；② 2-羟甲基3,6- 二氯苯甲醚 (4) 的氧化；③ 2-丙烯基3,6-二氯苯甲醚(5)的氧化。其中： 路线①原料易得，反应需要高温高压条件下实施，收率低，现不断提高； 路线②需要用到成本较高的氧化剂，原料2-羟甲基3,6-二氯苯甲醚可用 2-羟基-5-溴-3,6-二氯苄醇脱溴化(或氧化脱溴)来合成，步骤长，成本高； 路线③中钒酸铵的使用增加了生产成本，虽然其原料可通过引入丙烯

保护来避免高压反应。可以看出路线①为工业优选路线。

图1 麦草畏的合成方法

:@nablavz 资料收集整理@闲人老钟

二、2,5-二氯苯酚的合成工艺

对于2,5-二氯苯酚的合成，如图2所示，主要有如下几种种合成方法：① 1,2,4-三氯苯或2,5-二氯苯基溴等多卤代苯(8)的水(醇)解，其反应条件苛刻，原料不易得或易发生副反应，产生难以分离的异构体；

② 2,5-二氯苯甲醚 (9) 的醇解，其原料不易得到，反应条件苛刻；

③ 2,4-二氯苯酚(10)的异构化(气相催化),其反应条件苛刻且催化剂不易得到；

④ 2,5-二氯-4-羟基苯磺酸 (11) 去磺酸基，其原料合成路线长，生产成本高.

图2 2,5-二氯苯酚的合成方法

值得注意的是，国内外都曾以1,2,4-三氯苯为原料来生产2,5-二氯苯酚 (方法①)，主要有常压法和加压法两种不同的方法。但常压法因乙二醇用量大、难回收，产品质量不稳定而被舍弃，加压法成为

通常使用的工艺。其工艺为：以三氯苯、固碱和甲醇为原料，高温 (190℃) 高压 (4.3MPa) 水解4h，经过滤、酸化、萃取、精馏，得到含量96%以上的2,5-二氯苯酚粗品，收率90%～93%。通过加入尿素进行分步析晶，分离反应后的2,5-二氯苯酚、2,4-二氯苯酚的混合物，得到2,5-二氯苯酚的尿素加成物，再水解即得到2,5-二氯苯酚。

工业上1,2,4-三氯苯主要是通过六六六无毒体 高压石灰水水解得到的。但随着六六六的禁用，1,2,4-三氯苯的供应受到了限制。江苏扬农化工集团有限公司通过技术深开发，从生产二氯苯的“三废”中分离出1,2,4-三氯苯。

备注：江苏扬农化工集团-氯化苯优势

（1）氯化苯

公司氯化苯年产能13万吨，生产规模全国第三，质量达到99.99%，满足国际高端客户需求，远销欧美等发达国家。 氯化苯生产以苯和氯气为原料，在催化剂作用下，经高温条件反应生成，通过后续的脱氯化氢、粗馏、精馏等分离装置而得纯品氯化苯。

（2）氯化苯

公司二氯苯年产能为8万吨，其中对二氯苯年产能6万吨，邻二氯苯年产能为2万吨。公司采用独特的生产技术，成功开发出的高品质对、邻、间二氯苯，填补了国内空白，达到国际同类产品质量水平，并利用外销优势很快进入国际市场，成为国际二氯苯行业举足轻重的重要供应商。 二氯苯以苯和氯气为原料（如图3），在催化剂作用下，经高温条件深度反应生成，通过后续分离装置而得纯品的对二氯苯和邻二氯苯，通过异构转位、吸附分离而得间二氯苯。全流程实现清洁化生产，并通过深度技术开发，实现能源综合利用，从三废中分离出1,2,4-三氯苯及1,2,3三氯苯。公司二氯苯的生产工艺采用了领先国际的定向氯化技术、降膜和双降膜结晶技术、定向异构化技术、气相选择吸附分离技术等。其中，吸附分离法生产间二氯苯申请了发明专利，专利号Zl99113692.6，并获得行业

协会科技进步奖三等奖、省科技进步奖二等奖。

图3 二氯苯合成工艺路线

三、扬农化工麦草畏工艺路线

综合前面各种麦草畏工艺路线优点，江苏扬农化工股份的麦草畏生产工艺主要以1,2,4-三氯苯为原料，经水解、分步结晶、羧酸化、O-烷基化制得。如图4工艺如下：

(1) 2,5-二氯苯酚合成：向碱解釜内计量投入1,2,4-三氯苯、固体NaOH、甲醇，密闭搅拌，升温至规定温度，保温4 h，反应毕降温，向碱解釜加入热水溶解，过滤去盐，母液脱去甲醇，放料到酸化釜加入甲苯，用盐酸酸化再水洗油层到脱溶釜脱溶、精馏，主馏分经分步结晶得含量大于98.5 %的精制2,5-二氯苯酚。分步结晶的母液用尿素分离得到2,4-二氯苯酚和2,5-二氯苯酚。

(2)3,6-二氯水杨酸(以下简称水杨酸)合成：向水杨酸成盐釜计量投入二甲苯、苯酚和50 % KOH，升温脱水后，降温放料至羧酸化釜，降温，投入催化剂，通CO2置换，加压平稳后，升温至一定温度、压力，保温毕，降温泄去压力，加水溶盐。将上述料液放至酸化釜内，进行

酸化处理，降温过滤，得水杨酸。

(3)麦草畏合成：向麦草畏合成釜内投入甲醇、水杨酸、水、NaOH(溶液)，升温溶解后，滴加硫酸二甲酯，保温，加碱升温皂化，脱去溶剂，加水稀释，压滤去盐，酸化、降温、过滤、重结晶得精麦草畏。该工艺产品麦草畏原药含量达98 %。

图4 扬农化工麦草畏合成工艺路线

四、结论分析

综上所述：扬农股份公司综合各种麦草畏工艺路线优点并结合自身核心优势，以1，2，4三氯苯为主要原料合成麦草畏的合成工艺，具有合成路线短，收率高的特点。核心竞争力：通过集团自主供应的1,2,4-三氯苯合成中间体2，5－二氯酚，主要体现在扬农集团的氯化苯产能与工艺全球领先，达到国际同类产品质量水平，成为国际二氯苯行业举足轻重的重要供应商全流程实现清洁化生产，并通过深度技术开发，从三废中分离出1,2,4-三氯苯，从而解决了因随着六六六的禁用，工业上无法通过其在高压石灰水水解得到的1,2,4-三氯苯，成为麦草畏合成工艺的1,2,4-三氯苯原料的主要供应商。