饲料企业维生素检测及产品价值发现-赵小阳

中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所
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维生素检测技术及研究进展
国家标准、行业标准制修订过程：
1.标准的申报：填写申报建议书、标准草案，最好有研究基础和方法储备。 2.市场调研：优势：通过日常委托检验有机会与企业交流沟通，及时掌握市场信息。 3.文献资料:力求检验方法与国际先进方法接轨,参考企业标准。 4.研讨会：主持单位主持相关生产企业技术人员、检测机构研究专家召开预备会议，确定标准 主要内容中产品的类型、技术指标、参数、公式、性能要求、试验方法、检验规则。 5.方法验证：收集样品，进行方法的实验和验证，至少三家有资质检测机构进行实验方法验证， 形成征求意见稿后，必须发出20份征求意见（产品质量标准必须征求行业有影响生产企业 意见），必须收回10份征求意见，组织专家预审，根据预审意见修改，形成送审稿，标委 会组织专家终审，根据终审意见修改送审稿，形成报批稿。 企业积极参与标准的研制，可有效保证自身产品质量，降低市场风险，减少贸易纠纷， 使得国内外生产使用的实际状况相符，从而规范市场秩序保护各方利益。途径：与国家质 检中心有长期研发合作，关注标委会信息（网络）。
cis Vit A acetate - 12.866
液相色谱
维生素E粉
GB/T7293-2006
≥ 50.0%
≥ 50.0%
1.1mol/L盐酸超声提取，加乙 醇、内标 2.甲醇超声提取30min
1.气相色谱(仲裁法) 2.液相色谱
≥ 50.0%
维生素K3
GB/T7294-2006
≥96.0% ≥98.0%
≥ 50.0% ≥ 51.0%
水溶解,三氯甲烷和碳酸钠溶液 萃取
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产品质量标准制修订遵循的原则 1.为强制性国家标准，可分为全文强制和条文强制两种形式。 2.与公告内容相符，必须规定卫生指标，不再执行饲料卫生标准。 3.按照产品标签判定。 4.征求意见稿必须征求有影响企业专家的意见。 5.标准既能保证产品质量，又不难于执行。
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项目
维生素A乙酸 酯微粒
标准号
1224号公告
粉剂≥50万IU/g 油剂≥250万IU/g
产品规格
样品制备
检测方法
技术指标
含量为标示量 的90-120%
GB/T7292-1999
50万IU/g
0.1%氨水酶解，乙醇提取
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维生素A乙酸酯标准溶液色谱图
0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 Minutes 12.00
trans Vit A acetate - 13.920
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一.已颁布实施的13项饲料和饲料添加剂维生素A、D3、E、K3的国家标准： GB/T7292-1999 饲料添加剂 维生素A乙酸酯微粒 GB/T23386-2009 饲料添加剂 维生素A棕榈酸酯 GB/T9840-2006 饲料添加剂 维生素D3微粒 NY/T1246-2006 饲料添加剂 维生素D3（胆钙化醇）油 GB/T7293-2006 饲料添加剂 维生素E粉 GB/T9454-2008 饲料添加剂 维生素E GB/T9455-2009 饲料添加剂 维生素AD3微粒 GB/T7294-2009 饲料添加剂 亚硫酸氢钠甲钠醌（维生素K3） GB/T26442-2010 饲料添加剂 亚硫酸氢烟酰胺甲钠醌 GB/T17817-2010 饲料中维生素A的测定 高效液相色谱法 GB/T17818-2010 饲料中维生素D3的测定 高效液相色谱法 GB/T17812-2008 饲料中维生素E的测定 高效液相色谱法 GB/T18872-2002 饲料中维生素K3的测定 高效液相色谱法
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三.«饲料和饲料添加剂管理条例»2012年5月1日起实行。 目前饲料和饲料添加剂生产企业及用户最为关注的。 第三章第十四条第三项中规定：饲料和饲料添加剂生产企业必须 具备有必要的产品质量检验机构、人员、设施和质量管理制度。 相关配套法规： «饲料添加剂（混合剂）生产企业许可条件» «饲料生产企业许可条件»中规定： 固、液态维生素预混合饲料生产企业配备高效液相色谱仪（配备 紫外检测器），要求能够检测维生素。
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二.农业部1224号公告«饲料添加剂安全使用规范»（2009年6月）中： 根据条例有关规定，为指导饲料企业和养殖单位科学合理使用饲料添加剂，提高饲 料和养殖产品质量安全水平，保护生态环境，促进饲料产业和养殖业持续健康发展。 涉及1126号公告中部分品种。 含量规格一栏仅公布了产品的主要规格，注：由于测定方法存在精密度和准确度的 问题，部分维生素类饲料添加剂的含量规格是范围值，若测量误差为正，则检测值可 能超过100%，故部分维生素类饲料添加剂含量规格出现超过100%的情况。（解释：以 VA为例，公布两种规格）。 VB1、VB2、VB6、VC、烟酸、D-泛酸钙、叶酸等含量规格以范围表示，现行饲料添 加剂国家标准中，产品规格基本与公告相符。 “配合饲料或全混合日粮中的最高限量”为强制性指标，饲料企业和养殖单位应严 格遵照执行。
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样品号 AD DS JD XH ZY ZY 超声提取10min 9.36×108 9.36×108 1.05×109 1.08×109 9.92×108 6.25×108 超声提取30min 9.45×108 9.94×108 1.06×109 1.08×109 9.88×108 6.22×108 超声提取40min 9.22×108 9.41×108 1.02×109 1.03×109 9.80×108 6.23×108
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国家饲料质量监督检验中心（北京） 性质：国家质量监督检验检疫总局依法授权的、经国家计量认证并通过中国实验室国家认可 委认可的具有第三方公正地位的机构，是社会公益型的非营利性技术服务单位。 主要任务： 1.承担国家质检总局和农业部或有关部门指定的饲料产品质量的监督抽查检验。 2.对实施生产许可证和质量认证的饲料产品进行检验,饲料新产品投产和科技成果鉴定检验。 3.承担饲料生产企业产品质量考核检验和产品质量分等分级的检验。 4.饲料产品质量的仲裁检验和其它委托检验。 5.为检验机构和企业进行技术指导和人员培训，为社会提供技术咨询服务。 6.研究新的检测技术和方法,承担国家标准、行业标准的制修订工作。 7.受农业部委托,承担国外饲料、饲料添加剂进口登记注册的质量复核检验。
饲料企业维生素检测及产品价值发现
国家饲料质量监督检验中心 （北京） 赵小阳
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报告内容
相关政策法规 维生素检测技术及研究进展 新标准对企业的影响-维生素质控案例分析及解决方案 维生素检测风险规避
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一.农业部1126号公告«饲料添加剂品种目录（2008）»中： 允许使用的维生素有32种，饲料中常用的、日常委托 检测接触较多的品种：维生素A乙酸酯、β-胡萝卜素、D3、E、K3
（亚硫酸氢钠甲萘醌）、维生素B1、B2、B6、B12、L-抗坏血酸、烟酸、 烟酰胺、泛酸钙、叶酸、D-生物素、氯化胆碱等。
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以GB/T7292-1999 《饲料添加剂 维生素A乙酸酯（微粒）》为例： 修订内容： 1.标准名称改为：《饲料添加剂 维生素A乙酸酯（微粒/油）》。 2.本标准为强制标准。 3.不规定规格，标准适用于现有的规格，生产企业意见倾向用范围表示：占标示量的95%120%(参考我国药典、欧洲药典、美国药典的规定)。 4.补充VA油的质量标准。 5.补充卫生指标。 6.由于产品包被工艺不同，提取时间由原来10min改为30min。 7.补充规定允许差、资料性附录。 8.按照GB/T 1.1—2009《标准工作导则 第1部分：标准的结构和编写》和 GB/T 2001.4-2001《标准工作导则 第4部分：化学分析方法》中给出的规则起草，以增强标 准结构和编写的规范性。


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五.标准化法实施条例中对制定企业标准的规定： 企业生产的产品没有国家标准、行业标准和地方标准 的，应当制定相应的企业标准，作为组织生产的依据。企 业标准由企业组织制定，对已有国家标准、行业标准或者 地方标准的，鼓励企业制定严于国家标准、行业标准或者 地方标准要求的企业标准，在企业内部适用。
二.目前正在主持、参与制修订的三项产品质量标准： GB/T7292-1999 饲料添加剂 维生素A乙酸酯微粒 已完成。 GB/T9840-2006 饲料添加剂 维生素D3微粒 参与的修订工作：建议补充反相色谱检验方法。所有维生素的检 验方法都是反相色谱，更便于操作。 NY/T1246-2006 饲料添加剂 维生素D3（胆钙化醇）油 筹备阶段，拟补充反相色谱检验方法。
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四.标准化工作：
检测依据：国家标准、行业标准、地方标准、企业标准（企业内部适用）、杂志公开 发表的文章、中心备案方法（研制的方法）。（委托检验的客户如果没有指定方法， 按照现行标准检测,也可指定方法-生产和使用企业达成一致的方法）。 标准化工作的任务（标准化法）：制定标准、组织实施标准和对标准的实施进行监督。 标准的制定（标准化法）：对需要在全国范围内统一的技术要求，应当制定国家标准。 在公布国家标准之后，该项行业标准即行废止，依次类推。（例如：NY/T1246-2006 饲料添加剂 维生素D3（胆钙化醇）油，制定强制性国家标准任务，计划编号： 20110856-Q-469）。 与国际方法接轨（标准化法实施条例）：国家鼓励采用国际标准和国外先进标准，积 极参与制定国际标准。 修订期限（标准化法实施条例）：标准实施后，制定标准的部门应当根据科学技术的 发展和经济建设的需要适时进行复审。标准复审周期一般不超过五年。
50万IU/g
1.皂化乙醚萃取 2.正己烷萃取
1.正、反相色谱 2.正相色谱
含量为标示量 的90-120%
维生素D3油
NY/T1246-2006
≥100万IU/g
VD3油剂
正己烷萃取
正相色谱
含量为标示量 的90-110%
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1.紫外分光光度法 2.液相色谱(仲裁法)
≥ 50.0% ≥ 51.0%
维生素E
GB/T9454-2008
油剂≥92.0%
≥92.0%
1.内标溶液(正三十二烷)溶解 2.甲醇超声溶解10min.
1.气相色谱(仲裁法) 2.液相色谱
≥92.0%
维生素D3微粒
GB/T9840-2006
≥ 50万IU/g
0.70
AU
14.00
16.00
18.00
20.00
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维生素A乙酸酯样品溶液色谱图
0.70 0.60 0.50
0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 Minutes 12.00