二氢黄酮醇类

五．显色反应
1．还原显色反应
反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
盐酸-镁粉 黄酮、二氢黄酮、 红~紫红 黄酮类特征性 假阳性
反应
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 鉴别反应
（花色素
）
（最常用）
查耳酮、橙酮、 （-）
儿茶素类、异黄酮 （-）
四氢硼钠 还原反应
二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 二氢黄酮类特有
其它黄酮类
O2
3
O）
黄酮醇
橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮） 甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）
甘草素（7，4′– 二OH二氢黄酮
O2
3
OH O
山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇） 槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇） 杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）
二氢黄酮醇 异黄酮
+ ++
+-
- -+
黄酮类化合物溶解性（极性）规律:
三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 > 苷元 3 - O - 糖苷 > 7 - O - 糖苷（平面性分子） 花色素(平面性分子,离子型) > 非平面性分子 > 平 面性分子
四．酸碱性
1．酸性．
酸性
来源
影响 酚羟基（ 数目、位置）
酸性规律： 7，4‘-OH酸性强于其他位置羟基的酸性（处于羰基对 位，羰基的共轭诱导）。 5-OH酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）。 酚羟基数目越多，酸性越强。
引入羟基，数目多，7、4‘-位，水溶度较大 羟基甲基化（-OCH3）, 水溶度降低R=H
非平面型分子
二氢类（C-环半椅式结构）
H
异黄酮（羰基与B-环立体障碍） 分子间排列不紧密， 水分子易于进入
2
O R
水溶度大
OH
R=OH 二氢黄酮醇 R=H 二氢黄酮
2 .黄酮苷(亲水性)
水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水
O2
3
OH O
O
2
3
O
二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇） 二氢 桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）
大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）
O
二氢异黄酮
2
3
O
紫檀素 鱼藤酮
查耳酮
4' 3' 2' OH
NaHCO3 Na2CO3 NaOH
7，4′-OH > 7或4′-OH > 其他位-OH > 5-OH
+
-
-
-
+
+
-
-
+ 应用
+
+
+
应用
pH梯度法分离（游离黄酮）
2.碱性：
Cl
γ -吡喃酮环1-氧原子
O+
微弱碱性（孤对电子，接受质子）
OH
仅溶于强的、浓酸 +水 （浓硫酸）
烊 盐（呈色） 应用
初步鉴别黄酮母核类型：黄酮、黄酮醇 —— 黄~橙色，并有荧光 二氢黄酮 —— 橙红（冷）、紫红（热） 查耳酮 —— 橙红~洋红 异黄酮（二氢）—— 黄色 橙酮 —— 红~洋红
锆盐
枸橼酸
3-OH或3，5 -二OH
黄色
黄色不褪
PPC
5-OH
示
黄色褪去
氨性氯化锶(SrCl2) 三氯化铁(FeCl3)
邻二酚羟基 酚羟基
绿、棕乃至黑色 紫、蓝、绿
3. 硼酸显色反应
硼酸 （H3BO3）
一、结构和分类
C6-C3-C6结构（黄酮） 依：三碳链的氧化程度 三碳链是否构成环 3-位羟基取代与否 B-环连接位置(2、3-位)
黄酮
8 7
A
6 5
1
O2
C
3 4
O
2' 3' B 4'
6'
5'
二氢黄酮
芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） 木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮） 黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)
（-）
钠汞齐反应
黄酮、二氢黄酮
红
异黄酮、二氢异黄酮 红
黄酮醇类
黄~淡红色
二氢黄酮醇类
棕黄色
2.与金属盐类试剂络合反应
反应类型
鉴别特征及鉴别意义
备注
三氯化铝 （AlCl3） PPC\TLC
锆盐-枸橼酸 (ZrOCl2)
3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=O
黄色 鲜黄色荧光
邻二酚羟基 示 （4‘或7，4’黄酮醇，天蓝色荧光）
+
HO
O
OH OH
OH OH OH
飞燕草苷元
7
橙酮
6
5 4
讪酮（双苯吡酮 )
O 2 CH 3
O
O
O
2' 3' 4'
6' 5'
硫磺菊素（6，3′，4′- 三OH橙酮）
glc
HO
O
OH
HO O OH
异芒果素
O
高异黄酮
O
H
木脂素黄酮（水飞蓟素） HO
O
OH H OH O
H O
CH2OH OCH3
O H
OH
第二节 黄酮类化合物的理化性质
一．性状
1：形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末 （苷）
2：颜色： 多为黄色
交叉共轭体系（电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础） 助色团（给系统提供电子，使颜色加深，尤其7，4′-位，辅助作用）
++
OO
OO
77
4' 4'
OO
OO
有
交叉共轭体系
黄酮（灰黄～黄色） 黄酮醇（灰黄～黄色） 醇 查耳酮（黄～橙黄色） 花酮色素类（颜色随pH而改变）
5' 6'
23 4
65
HO
OH
HO glc O O
OH
O
红花苷
二氢查耳酮（+）儿茶素
OH
HO
OH
OH
O
黄烷-3-醇
O
3
OH
黄烷-3，4-二醇
O
3
4
OH
OH
glc O O
梨根苷
H
HO
O
H OH OH
（+）儿茶素
OH OH
HO
O
OH OH OH
无色飞燕草素
OH OH
OH
花色素
+ O
3
4
OH
（2，3-位）
游离黄酮 黄酮 黄酮醇 异黄酮 查耳酮（二氢 ） 橙酮 花色素类等
O
O
（无）
三．溶解性：符合水苷的甲溶醇解乙性醇规乙律酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水
1.游离黄酮 -+ ++
取决于
+
+ + +（酚羟基)
分子的立体结构
平面型分子 黄酮 黄酮醇 查耳酮
（交叉共轭） 水溶度小
取代基团的性质、数目、连接位置
第二节：黄酮类化 学成分的提取分离
技术
黄酮类成分的结构与分类 理化性质 黄酮类成分的提取 黄酮类成分的分离
黄酮的含义：
1．经典含义是指以二苯基色原酮衍 生的一类化合物的总称，由于该类 化合物大多呈淡黄色或黄色，且分 子中多具酮基，因此称为黄酮。
2．现代含义是泛指二个苯环（A环 和B环）通过三个碳原子相互连接而 成的一系列化合物的总称，即具有 C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。
红色（pH <7） 紫色（pH= 8.5） 蓝色（pH>8.5）
百度文库
OO
++
OO
无
二氢黄酮 二氢黄酮
二氢查耳 黄烷醇类 异黄酮（无或微黄色）
二氢异黄酮
二．旋光性：
旋光性 取决于
不对称碳原子的有无
有
无
所有黄酮苷（糖） 游离黄酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 黄烷醇类
O2*
O
（2-位）
O* *
OH O