二氢黄酮醇

2. 苷： 易溶于水、甲醇及乙醇等极性溶剂； 难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂
糖基的引入
-OH增加、非平面性分子、分子量增加及分子排列不紧密 水溶性增强、脂溶性减弱
3. 结构对溶解度的影响
(1) 分子中-OH的增加（苷元上-OH增加或糖基的引入） 水溶性增加
(2) 糖链增长、糖基增加
水溶性增加
(3) 糖基与苷元的连接位置(p181)
B 聚酰胺柱色谱：根据形成氢键的多少及稳定性进行分离
a 苷元相同，洗脱次序为：叁糖苷、双糖苷、单糖苷及苷元 b 母核上羟基増加，洗脱速度减慢 c 不同类型黄酮，洗脱次序为：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇 d 分子结构中芳香环多、共轭双键多的化合物难于洗脱
C 葡聚糖凝胶柱色谱：根据化合物的极性或分子量大小进行分离
(2) 应用： 提取、分离及结构鉴（详见pH梯度分离）
四、显色反应
1. 还原试验
(1) 盐酸 镁粉（锌粉）反应
方法： 样品（溶于甲醇或乙醇）＋镁粉
滴加浓盐酸 微热
结果： 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇 查耳酮、橙酮、儿茶素及大多数异黄酮
显色
显橙红～紫红色 不显色
(2) 四氢硼钠（钾）反应
方法： 样品（溶于乙醇）＋ 2%NaBH4甲醇溶液
灰黄
(1)
黄
黄色 橙黄色
2. 颜色
黄酮、黄酮醇及起苷（成苷后颜色变淡） 查耳酮
微黄色
(2)
无色
异黄酮 二氢黄酮、二氢黄酮醇
(1) 有交叉共轭体系 (2) 有交叉共轭体系
共轭体系增长
-Biblioteka BaiduH, -OCH3等助色团
化合物颜色加深（以7-位及4-位 影响显著）
黄酮类的交叉共轭体系
O
O benzoyl
cinnamoyl
(3) 黄酮类（具邻二酚羟基或3,4’-二羟基取代）
氧化
黄色
深红色
碱液
不稳定 绿棕色沉淀
第三节 提取与分离
1. 提取
(1) 溶剂提取 根据化合物的极性，选择甲醇、乙醇、醋酸乙酯等
(2) 碱提取酸沉淀 碱性水溶液（如加石灰乳的水）提取
酸化
沉淀
2. 分离
(1)柱色谱法
A 硅胶柱色谱：根据化合物的极性进行分离
加入2%枸橼酸
＋ 2%二氯氧化锆甲醇溶液
黄色锆络合物
鲜黄色 黄色消失
3-OH,4-酮基黄酮（稳定） 5-OH,4-酮基黄酮（不稳定）
(4) 镁盐
试纸（滴加供试液）
喷醋酸镁甲醇溶液
紫外灯下观察
二氢黄酮、二氢黄酮醇 黄酮、黄酮醇及异黄酮
天蓝色荧光 黄～橙黄～褐色
金属络合反应（续）
(5) 氯化锶
SrCl2(氨性甲醇溶液）＋ 黄酮类（具邻二酚羟基）
a 分离苷元 b 分离苷
化合物的极性 分子量大小（分子筛）
常见的凝胶型号：Sephadex-G 和 Sephadex-LH20
分离（续）
(2) 梯度pH萃取法
用于分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性： 7,4’-二OH > 7-OH或4’-OH > 一般酚OH > 5-OH
溶于5%NaHCO3 溶于5% Na2CO3 溶于不同浓度的NaOH 方法：将混合物溶于有机溶剂（如乙醚、醋酸乙酯等）后，依次用碱水萃取
HO
HO
O
OH OH
O-glc HO O
HO
glc-O
O
OH OH
OH HO O
三、酸碱性
1. 酸性： 酚羟基
给出质子
显酸性
（可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺和二甲基甲酰胺）
(1) 酸性的强弱：酚羟基的数目及位置可影响化合物的酸性
HO
O
7
OH
4'
5
HO O
以黄酮为例： 7,4’-二OH > 7-或4’-OH > 一般酚OH > 5-OH
绿～棕色
(6) 三氯化铁
FeCl3（水或醇溶液）＋ 黄酮类
红棕色 （酚类反应）
3. 硼酸显色反应
5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮 ＋ 硼酸
亮黄色
OH O
4. 碱性试剂显色
碱性试剂显色可鉴别分子中的某些结构特征
(1) 二氢黄酮类 碱液 异构化
查耳酮类
橙～黄色
碱液
通入空气
(2) 黄酮醇类
黄色
棕色（与其它黄酮相区别 ）
滴加浓硫酸
显色
结果： 二氢黄酮类化合物
显橙红～紫红色（专属性反应）
2. 金属络合反应
酚羟基及酮基的存在
O
OH O
OH O
(1) 铝盐
样品＋1%AlCl3或Al(NO3)3
(2) 铅盐
OH OH
显黄色（有荧光）
样品 ＋1%醋酸铅（或碱式醋酸铅）水溶液
黄～红色沉淀
金属络合反应（续）
(3) 锆盐
3-OH,4-酮基黄酮 5-OH,4-酮基黄酮
3. 旋光性
苷（糖基的引入）
具旋光性（多为左旋）
二氢黄酮类、黄烷醇类
具旋光性
大多数黄酮苷元
无旋光性
是否有旋光性与分子结构中手性碳原子的存在有关
二、溶解性
1. 苷元： 难溶或不溶于水； 易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯等有机溶剂和稀碱水溶液
分子结构平面性强
分子间引力较大，排列紧密
水溶性差
（二氢黄酮在水中的溶解度稍大）