食品中农药残留的测定

土壤中六六六、 土壤中六六六、DDT农药残留检测 农药残留检测
1、六六六 、 (benzene hexachloride)
名 称：BHC 分子量：288
Cl Cl Cl H Cl Cl Cl
2、DDT 、
2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane 中文名：滴滴涕 C Cl
色谱分析条件
Agilent6890N 型气相色谱仪， 色谱柱为HP-5 （30.0m×0.32mm×0.25µm）；进样口： 225℃；检测器：300C°；载气：高纯氮； 柱温：100℃；保持2min，15℃/min 升至 160℃；再以5℃/min 升至270℃，保持 20min。 不分流进样：1µL。
硫丹的化学结构
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl
Cl O
O S O
Cl
Cl O O S O
ຫໍສະໝຸດ Baidu
α-Endosulfan
β-Endosulfan
1.样品前处理 样品前处理
(1) 样品的制备：对于水果蔬菜类，先用水洗 样品的制备：对于水果蔬菜类， 去泥沙然后除去表面附着的水分，取食用部 去泥沙然后除去表面附着的水分， 分，沿纵轴剖开，切成四等分，取相对的两 沿纵轴剖开，切成四等分， 块，切碎，混匀。而对茶叶与烟草等干燥产 切碎，混匀。 品，则将样品全部磨碎，四分法缩分。 则将样品全部磨碎，四分法缩分。
(3) 净化
层析柱法：在直径 玻璃层析柱内， 层析柱法：在直径15 cm×2 cm玻璃层析柱内，底部垫少许 × 玻璃层析柱内 脱脂棉，从下向上依次填入 无水硫酸钠， 脱脂棉，从下向上依次填入1 cm无水硫酸钠，1 g 5%加水 无水硫酸钠 加水 脱活的弗罗里硅土（或中性氧化铝），装好柱后轻轻敲实。 脱活的弗罗里硅土（或中性氧化铝），装好柱后轻轻敲实。 ），装好柱后轻轻敲实 上样量1 mL，先用 mL正己烷洗脱，接着用正己烷 丙酮 正己烷洗脱， 上样量 ，先用4 正己烷洗脱 接着用正己烷/丙酮 (v/v3:1)洗脱。收集最初流出的8 mL洗脱液，转移到蒸馏瓶 洗脱。收集最初流出的 洗脱液， 洗脱 洗脱液 中，将其蒸发至干，用正己烷清洗，定容至1 mL。 将其蒸发至干，用正己烷清洗，定容至 。 注：弗罗里硅土和中性氧化铝在使用前需在600 ℃下高温 弗罗里硅土和中性氧化铝在使用前需在 活化4 。 活化 h。
标准曲线的绘制
准确称取α-硫丹， 硫丹标准品配制成 硫丹标准品配制成1000 µg/mL 准确称取 硫丹，β-硫丹标准品配制成 硫丹 正己烷贮备液，分别吸取一定量的贮备液按 混 正己烷贮备液，分别吸取一定量的贮备液按1:1混 合，用正己烷稀释定容至0.5，1，5，10，20，50， 用正己烷稀释定容至 ， ， ， ， ， ， 80 µg/L标准系列，以上述色谱条件进样测定，制得 标准系列， 标准系列 以上述色谱条件进样测定， 标准曲线。 标准曲线。
(3) 净化
固相萃取法： 固相萃取法：将C18反相萃取柱安装在固相萃取真 反相萃取柱安装在固相萃取真 空抽滤装置上。 甲醇预淋洗， 空抽滤装置上。用3 mL甲醇预淋洗，取1 mL样液 甲醇预淋洗 样液 用水稀释至10 上样， 甲醇， 用水稀释至 mL上样，淋洗液为 mL的40%甲醇， 上样 淋洗液为4 的 甲醇 最后用4 mL正己烷洗脱，收集洗脱液，蒸干后用正 最后用 正己烷洗脱，收集洗脱液， 正己烷洗脱 己烷定容至1 己烷定容至 mL。 。
计算残留量
样品采用外标法定量,以所得样品的峰高换算 样品采用外标法定量 以所得样品的峰高换算 出对应于标准曲线的物质的质量。 出对应于标准曲线的物质的质量。然后代入 下式计算残留量: 下式计算残留量
样品残留量(mg/kg) = 样品峰高对应的物质的质量 样品峰高对应的物质的质量(ng)×样品定容体积 样品残留量 ×样品定容体积(mg) 进样体积×样品质量 进样体积×样品质量(g)
(2) 提取
匀浆法：称取 样品于高速组织捣碎机中 加入25 样品于高速组织捣碎机中， 匀浆法：称取5 g样品于高速组织捣碎机中，加入 mL100%纯甲醇，充分匀浆捣碎2 min，取上清液，待净化 纯甲醇，充分匀浆捣碎 纯甲醇 ，取上清液， 机械振荡法：称取5 g样品，加入25 mL100%纯甲醇，于电 机械振荡法：称取 样品，加入 纯甲醇， 样品 纯甲醇 动振荡机上振荡1 ，静置（或离心），取上清液，待净化。 ），取上清液 动振荡机上振荡 h，静置（或离心），取上清液，待净化。 人工手摇法：称取 样品 加入25 样品， 纯甲醇， 人工手摇法：称取5 g样品，加入 mL100%纯甲醇，手动 纯甲醇 摇晃5 ），取上清液 摇晃 min，静置（或离心），取上清液，待净化。 ，静置（或离心），取上清液，待净化。
气相色谱测定
岛津GC－2010气相色谱仪，日本岛津公司 － 气相色谱仪， 岛津 气相色谱仪 DB-5弹性石英毛细管柱，美国安捷伦公司 弹性石英毛细管柱， 弹性石英毛细管柱 （30m×0.25mm×0.25um） × × ） 电子捕获检测器
测定条件
进样口温度：280 ℃，检测器温度：300 ℃，载气： 进样口温度： 检测器温度： 载气： 99.999%氮气，柱流速：1.6 mL/min。分流进样， 氮气，柱流速： 氮气 。分流进样， 分流比1:10，进样量1.0 µL。 ，进样量 分流比 。 色谱柱程序升温： 色谱柱程序升温： 130 ℃（1 min） 8 ℃/min 220 ℃（1 min）5 ） ） ℃/min 260 ℃（6 min） ）
样品加标回收实验
在气相色谱分析确定待测样品中的硫丹农残 含量均低于1.0 µg/kg 后，样品要做加标回收 含量均低于 实验。在以上空白样品中添加几个不同浓度 实验。 的硫丹标样，室温静置过夜 按照上述方法 的硫丹标样，室温静置过夜。按照上述方法 处理，测定，计算回收率。 处理，测定，计算回收率。
食品中农药残留的测定
（一）气相色谱法测定葡萄、胡萝卜、菠菜、 气相色谱法测定葡萄、胡萝卜、菠菜、 气相色谱法测定葡萄 茶叶以及烟叶中的硫丹残留
硫丹(Endosulfan)是一种常见的有机氯农药，主要以两种异构 是一种常见的有机氯农药， 硫丹 是一种常见的有机氯农药 体的混合物（ 硫丹和 硫丹）形式存在，其比例为7:3。 硫丹和β-硫丹 体的混合物（α-硫丹和 硫丹）形式存在，其比例为 。 硫丹被人吸入、摄入或经皮肤吸收可以引起中毒， 硫丹被人吸入、摄入或经皮肤吸收可以引起中毒，主要损害 运动中枢、小脑、脑干以及肝、肾和生殖系统， 运动中枢、小脑、脑干以及肝、肾和生殖系统，而且对人有 致突变作用，为致癌物质。 致突变作用，为致癌物质。 硫丹作为一种高效广谱杀虫剂曾经被广泛使用，而且结构稳定、 硫丹作为一种高效广谱杀虫剂曾经被广泛使用，而且结构稳定、 残留期长，因此在农产品和食品中残留现象较为普遍。 残留期长，因此在农产品和食品中残留现象较为普遍。
净化
净化一：将2mL 提取液加入浓硫酸振荡，重复酸洗过 程，直到硫酸层呈无色为止。
净化二：过玻璃色谱柱（250mm×10mmID）。底部 有烧结的玻璃棉并带聚四氟乙烯旋塞，色谱柱内由 下而上依次充填3g 硅胶和1g 无水硫酸钠，先用 10mL 正己烷预淋洗，然后加入样品，再以80mL 正己烷（F1）淋洗，收集F1 用N2 浓缩定容至 1.0mL（如果为土壤样品还需要加入2g 铜粉过夜除 硫），装入进样小瓶，待分析。
3
别 名：二二三 分子量：352
Cl
CH
Cl
样品采集
野外用不锈钢铁铲采集采样点处0~5cm 深度的土 壤，迅速装入聚乙烯塑料袋中。带回实验室后 在室温下风干，取出石块和植物残留体、粉碎、 研磨过60 目筛后，低温保存。
萃取
准确称取20.00 g 样品（与等量无水硫酸钠混 合均匀）。用60mL 丙酮/正己烷（V:V,1:1） 超声萃取3min，重复3 次，合并萃取液，离 心后取上清液，用旋转蒸发仪浓缩后，再加 入交换溶剂（正己烷）继续浓缩调节体积至 2mL。