第七章_三萜及其苷类精要
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游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅 科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。
三萜皂苷在豆科、五加科、桔梗科 、远志科、葫芦科、 毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分 布较多。
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出 羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海 参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。
五、四环三萜：
以环戊烷骈多氢菲为基本母核
17位上有一个由8个碳原子组成的侧链
5个甲基 ： 4位有偕二甲基
与甾体皂苷区别
10位和14位各有一甲基、另一甲基常连在
13或8位上
21
• 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀血作用，能恢复 毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症， 改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
第二节 结构与分类
按存在形式、结构、性质分： 三萜皂苷 苷元 其它三萜类（树脂、苦味素、 三萜醇、三萜生物碱）
按碳环的有无和数目分 四环三萜* 五环三萜* （较多） 链状 单环 双环 三环三萜
四环三萜*（较多）
羊毛脂甾烷型 大戟烷型 达玛烷型 葫芦素烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型
茯苓酸 大戟醇 酸枣仁皂苷 人参皂苷 雪胆甲素及乙素 泽泻萜醇A、B 川楝素 环黄芪醇
五环三萜*（较多）
齐墩果烷型
齐墩果酸
乌苏烷型
乌苏酸
羽扇豆烷型
白桦脂醇 白桦脂酸
木栓烷型
雷公藤酮
羊齿烷型和异羊齿烷型
何帕烷型和异何帕烷型
HO
ຫໍສະໝຸດ Baidu蓍 醇A
三、双环三萜：
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside AE是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含 有多个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
OR4
28 29
27
OH O O
OH
19
17
14
22
OR3
30
OAc
R1
pouoside A
OAc
第八章 三萜类化合物
概述 结构与分类 理化性质和溶血作用 提取分离 检识 结构研究 实例
人参
功效：大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津、安神
黄芪
功效：补气固表，托毒排脓，利尿，生肌。
甘草与柴胡
甘草功效：补脾益气,清热解毒,祛痰止咳,缓急止痛, 调和诸药。
柴胡功效：和解表里、疏肝、升阳。
学习目标
27
28
12
11 1 25
14
16
18 20
26
29 22 30
10 4
5
23 24
8 7
α-polypodatetraenes
11 12
1 25
26
H 15
17
19
18
21 22
2
10 9 8 13 1
16
20
34
7
56
27
28
29
23 24
26 7
γ-polypodatetraenes
30
malabaricatriene 1 C13-βH malabaricatriene 2 C13-αH
游离三萜－三萜皂苷元
• 三萜类存在形式：
糖苷－三萜皂苷
• 三萜苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似 肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。三萜皂苷多 具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。而甾体皂苷 称为中性皂苷。
第一节、 概述
二、三萜的分布
三萜类广泛存在于自然界的菌类、蕨类、单子叶、双子 叶植物、动物及海洋生物中，尤以双子叶植物中分布最 多。它们以游离、成苷、成酯的形式存在。
OPP
焦磷酸金合欢酯
OPP
焦磷酸金合欢酯
鯊烯
第一节、 概 述
六、研究进展
• 近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从 海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中 较为活跃的领域之一。
• 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢， 增强免疫功能。
• 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能 减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。
四、生理活性：
溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、 杀软体动物、抗生育等。
少数三萜类分子中的碳原子多于或少于30个，如 齿孔酸(C31H50O3)，楝烷型仅有26个碳原子组成等， 过去认为它们不属于三萜类范畴，后来根据植物生源 关系将其划入三萜类化合物。
五、生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由鲨 烯(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是 由焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾尾缩 合生成。
第一节、 概述
三、三萜皂苷的组成
苷元：常见四环三萜、五环三萜 糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，葡 萄糖醛酸，特殊糖（如芹糖、呋糖、鸡纳糖、乙酰氨 基糖等）。多数为吡喃糖。这些糖多以低聚糖 形式与 苷元成苷，多为吡喃型糖苷，少数为呋喃型糖苷
多数是醇苷，也有酯苷 据分子中糖链数目：单糖链、双糖链、三糖链皂苷 成苷位置：3-OH、28-COOH（酯苷）、其它位-OH 原生皂苷：天然产生，未发生水解的皂苷 次生皂苷：原生苷因水解或酶解，部分糖被降解生成的苷
pouoside B
OAc
Hpouoside C
H
pHouosiHde D
OAc
pouoside E
OAc
11 26
25 4
R
1
1
8
6
O
OR2
23 24
R2
R3
R4
Ac H
H
H
H
Ac
Ac Ac H
Ac H Ac
四、三环三萜：
从蕨类植物伏石蕨新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳 氢化合物13βH-malabaricatriene和13αHmalabaricatriene(1和2)，从生源上可看作是由αpolypodatetraenes和γ-polypodatetraenes环合而成。
其他类型
一、链状三萜：
多为鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。 2，3-环氧角鲨烯是角鲨烯转变为三环、四环和五环 三萜的重要生源中间体
环化酶
环化 酶
O
HO
2，3-环氧角鲨烯
鲨烯
H H
羊毛脂醇
二、单环三萜：
从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到的蓍 醇A是一个具有新单环骨架的三萜类化合物。
1.了解三萜及三萜皂苷的含义 2.熟悉三萜的主要结构类型及结构特点 3.掌握三萜类的理化性质和检识方法 4.掌握三萜类的提取、分离方法 5.掌握人参皂苷的结构类型、性质和生理活性 6.熟悉甘草中主要化合物的类型和性质
第一节、 概述
一、三萜的定义
• 定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个 异戊二烯单位。
三萜皂苷在豆科、五加科、桔梗科 、远志科、葫芦科、 毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分 布较多。
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出 羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海 参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。
五、四环三萜：
以环戊烷骈多氢菲为基本母核
17位上有一个由8个碳原子组成的侧链
5个甲基 ： 4位有偕二甲基
与甾体皂苷区别
10位和14位各有一甲基、另一甲基常连在
13或8位上
21
• 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀血作用，能恢复 毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症， 改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
第二节 结构与分类
按存在形式、结构、性质分： 三萜皂苷 苷元 其它三萜类（树脂、苦味素、 三萜醇、三萜生物碱）
按碳环的有无和数目分 四环三萜* 五环三萜* （较多） 链状 单环 双环 三环三萜
四环三萜*（较多）
羊毛脂甾烷型 大戟烷型 达玛烷型 葫芦素烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型
茯苓酸 大戟醇 酸枣仁皂苷 人参皂苷 雪胆甲素及乙素 泽泻萜醇A、B 川楝素 环黄芪醇
五环三萜*（较多）
齐墩果烷型
齐墩果酸
乌苏烷型
乌苏酸
羽扇豆烷型
白桦脂醇 白桦脂酸
木栓烷型
雷公藤酮
羊齿烷型和异羊齿烷型
何帕烷型和异何帕烷型
HO
ຫໍສະໝຸດ Baidu蓍 醇A
三、双环三萜：
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside AE是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含 有多个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
OR4
28 29
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OH O O
OH
19
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OR3
30
OAc
R1
pouoside A
OAc
第八章 三萜类化合物
概述 结构与分类 理化性质和溶血作用 提取分离 检识 结构研究 实例
人参
功效：大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津、安神
黄芪
功效：补气固表，托毒排脓，利尿，生肌。
甘草与柴胡
甘草功效：补脾益气,清热解毒,祛痰止咳,缓急止痛, 调和诸药。
柴胡功效：和解表里、疏肝、升阳。
学习目标
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12
11 1 25
14
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18 20
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α-polypodatetraenes
11 12
1 25
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H 15
17
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10 9 8 13 1
16
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34
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56
27
28
29
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26 7
γ-polypodatetraenes
30
malabaricatriene 1 C13-βH malabaricatriene 2 C13-αH
游离三萜－三萜皂苷元
• 三萜类存在形式：
糖苷－三萜皂苷
• 三萜苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似 肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。三萜皂苷多 具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。而甾体皂苷 称为中性皂苷。
第一节、 概述
二、三萜的分布
三萜类广泛存在于自然界的菌类、蕨类、单子叶、双子 叶植物、动物及海洋生物中，尤以双子叶植物中分布最 多。它们以游离、成苷、成酯的形式存在。
OPP
焦磷酸金合欢酯
OPP
焦磷酸金合欢酯
鯊烯
第一节、 概 述
六、研究进展
• 近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从 海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中 较为活跃的领域之一。
• 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢， 增强免疫功能。
• 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能 减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。
四、生理活性：
溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、 杀软体动物、抗生育等。
少数三萜类分子中的碳原子多于或少于30个，如 齿孔酸(C31H50O3)，楝烷型仅有26个碳原子组成等， 过去认为它们不属于三萜类范畴，后来根据植物生源 关系将其划入三萜类化合物。
五、生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由鲨 烯(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是 由焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾尾缩 合生成。
第一节、 概述
三、三萜皂苷的组成
苷元：常见四环三萜、五环三萜 糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，葡 萄糖醛酸，特殊糖（如芹糖、呋糖、鸡纳糖、乙酰氨 基糖等）。多数为吡喃糖。这些糖多以低聚糖 形式与 苷元成苷，多为吡喃型糖苷，少数为呋喃型糖苷
多数是醇苷，也有酯苷 据分子中糖链数目：单糖链、双糖链、三糖链皂苷 成苷位置：3-OH、28-COOH（酯苷）、其它位-OH 原生皂苷：天然产生，未发生水解的皂苷 次生皂苷：原生苷因水解或酶解，部分糖被降解生成的苷
pouoside B
OAc
Hpouoside C
H
pHouosiHde D
OAc
pouoside E
OAc
11 26
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O
OR2
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Ac H
H
H
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Ac
Ac Ac H
Ac H Ac
四、三环三萜：
从蕨类植物伏石蕨新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳 氢化合物13βH-malabaricatriene和13αHmalabaricatriene(1和2)，从生源上可看作是由αpolypodatetraenes和γ-polypodatetraenes环合而成。
其他类型
一、链状三萜：
多为鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。 2，3-环氧角鲨烯是角鲨烯转变为三环、四环和五环 三萜的重要生源中间体
环化酶
环化 酶
O
HO
2，3-环氧角鲨烯
鲨烯
H H
羊毛脂醇
二、单环三萜：
从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到的蓍 醇A是一个具有新单环骨架的三萜类化合物。
1.了解三萜及三萜皂苷的含义 2.熟悉三萜的主要结构类型及结构特点 3.掌握三萜类的理化性质和检识方法 4.掌握三萜类的提取、分离方法 5.掌握人参皂苷的结构类型、性质和生理活性 6.熟悉甘草中主要化合物的类型和性质
第一节、 概述
一、三萜的定义
• 定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个 异戊二烯单位。