对苯二甲醛调研报告

对苯二甲醛调研报告

目录

一、对苯二甲醛的简介 (3)

1.1对苯二甲醛的理化性质 (3)

1.2健康危害 (3)

1.3毒理学资料及环境行为 (4)

1.4对苯二甲醛的包装、贮存及运输 (4)

1.5对苯二甲醛质量指标 (4)

二、主要的制备工艺 (4)

2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。 (5)

2.2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。 (6)

三、对苯二甲醛原料的市场情况 (6)

3. 1 对二甲苯（PX） (6)

3.2氯气 (7)

3. 3硝酸 (7)

四、对苯二甲醛国内生产情况 (8)

五、对苯二甲醛的应用 (8)

六、对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂） (8)

一、对苯二甲醛的简介

1.1对苯二甲醛的理化性质

11

1. 2健康危害

刺激皮肤。严重刺激眼部。可刺激呼吸道。

1. 3毒理学资料及环境行为

急性毒性：主要的刺激影响（眼睛、皮肤和粘膜）。小鼠（未报到）LD50: 1,154 mg/kg

IlI于食盐的LD5O是3,000 mg/kg, BPA的急性毒性程度与食盐同。

水生毒：对水是稍微危害的。不要让未稀释的或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统。若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

1.4对苯二甲醛的包装、贮存及运输

处理：安全管理的预防措施，保持贮藏器密封，放入紧封的贮藏器内，储存在阴凉、干燥的地方。确保工作间有良好的通风排气装置。远离火源，切勿吸烟。

储存：储存的地方必须远离氧化剂，储存密封的贮藏器内，并放在阴凉、干燥的位置。

运输：允许一般交通工具运输

1.5对苯二甲醛质量指标

二、主要的制备工艺

对苯二甲醛的合成方法很多，包括：a.以对二甲苯空气氧化;b.对二屮苯先卤

化（氯化或澳化），再水解或氧化水解;c.对苯二屮酸（或醋）还原;d.对苯二屮酸

氯还原等方法，这些方法各有优缺点，如：路线d三废少，原料无需使用氯气, 环保安全，但是转化率以及氧化的选择性还有待提高；路线b工艺实现简单，收率以及氧化选择性均较高，但会产生大量废水（含盐）；路线C. d.等实现较简单，但原料成本较高。故，U HiJ-Jl业主要以b路线为主，以下着重介绍。

2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。

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第一步使用氯气氯化，据文献报道，如条件控制得当，卤化收率儿近定量（100%）,得到混合氯化物。第二步使用低浓度硝酸进行氧化（一般3%浓度，浓度过高会导致过渡氧化），反应收率87. 4%o

国内主要工厂主要是采用该工艺进行生产，因为第二步使用的是低浓度硝酸进行氧化，导致生产大量酸性废水，据福建远大医药科技有限公司资料显示（产能1000吨/年），每生产1吨产品会产生约70吨酸性废水,该公司人员称Ll前主要采用循环套用的方法解决，折合每吨产品产生3吨左右的废水及回收氯化物盐。

对苯二甲醛生产上要除辅料消耗悄况农

序号名称规格(kg∕kg)年耗旅（t）來源及运输

i 对二屮苯工业 1.01 121 省内.汽运

2 液氯T•业 2. 1 242 省内、汽运

3 T业 1.8 216 打内.汽运

I 纯做工业 2 240 省内、汽运

5 水60 7200 自来水您网

上表为凯美得化工2010年建厂报批文件中的原料消耗截图,年产能1300吨。可以看到1吨产品，消耗水约60吨。目前该工厂因环评不达标原因于2015年 11月被连云港市环保局下令停产整顿（《环境违法行为限期改正通知书》（连环责改（2015） 109 号））o

2. 2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。

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收率87%,产品熔点（1』）

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图3合成路线

对二甲苯经卤化后，分离后水解,再氯化，如式上图所示。

这是国外工业化生产方法，包括德国巴斯夫公司、诺贝尔炸药公司、日本三菱瓦斯化学等公司均有采用该方法的报道。

②较①主要优势是氧化无需使用低浓度硝酸，废水量小，环保压力小，缺点是工序较多，成本相对高。IJ前国内工厂基本使用路线①。

三、对苯二甲醛原料的市场情况

3.1对二甲苯（PX）

磷酸锌或氯化锌

水蒸气

(1-3)

(1-4)

收率82.5%

收率80%

对二甲苯主要受国际石油价格影响较大，2016年开春以来，各石化工厂开工率约70%,报价约在5600-5800元/吨。主要的生产商为各石化公司，如扬子石化等。

3∙2氯气

工业液氯Ll前报价约在633. 33元/吨。IJ前山东地区液氯市场价格价格为550-700元/吨，走销悄况较好，河北地区液氯650-750元/吨，甘肃及西北地区液氯市场价格维持400元/吨的低位，河南地区价格为400-500元/吨，江苏地区商谈主流在500-700元/吨，安徽地区400-500元/吨，其他地区液氯市场价格稳定。

3∙3硝酸

目前全国硝酸均价为1092元/吨，安徽主流厂家出厂价在900元/吨，山东地

区主流厂家出厂价在1000元/吨左右，江苏地区主流丿•家报价在950元/吨，

西北主流厂家报价在1400元/吨，各地硝酸走货情况均未有明显提升。

液氯国内生产若价格20L5-12-20 - 2016-03-19

勰:合格品氯含量∕%(v∕v) *99.6水分含咼％(π√m) <:0 04

圉内生产苦价格20L5.12-20 - 2016-04-18 用

途级SIT：HIi级种类:浓五蠻：98%

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