对苯二甲醛的生产工艺与技术路线的选择

对苯二甲醛的生产工艺与技术路线的选择
2.1 对苯二甲醛生产工艺流程及原辅料能源消耗
TPAL普遍采用两步法生产。

第一步，对二甲苯的甲基基团采用光化学法氯化(使用氯气和紫外光)，氯化产物催化水解为TPAL。

2.1.1 化学反应方程式
对苯二甲醛反应方程式：
3 CH
3
+9Cl
2
CH
2
Cl CH
2
Cl+ CH
2
Cl CHCl
2
+
2
CHCl
2
+ CH
2
Cl CH
3
+ CHCl
2
CCl
3
+ CCl
3
CH
2
Cl+
（…）
注：其中前三种生产物为主产物，后三种生成物为副产物。

主产物+HNO
3 CHO CHO+9HCl+H
2
O
2.1.2 生产工艺流程
对苯二甲醛生产工艺流程图工艺流程图如下：
图2.1 对苯二甲醛生产工艺流程图
工艺流程简述：
对二甲苯，计量后流入氯化釜氯化反应，氯化物经化验、计量吸入水解釜用稀硝酸水解，水解完成后冷却结晶、分离得到对苯二甲醛粗品，粗品用碱液进行精制处理、结晶分离、干燥得到成品。

主要污染产生环节：
氯化工段产生氯化氢气体及未反应的氯气；分离、离心工段产生母液。

2.1.3 物料能源消耗
项目生产过程中主要原辅料及能源消耗情况见下表。

序号
名称
规格
单耗（kg/kg ）
2.1.4 主要原辅料理化性质、毒理毒性
项目生产过程中使用主要原辅料、产品理化性质、毒理毒性情况见下表。

对二甲苯
氯气
氯化 氯化氢 蒸汽
水解 循环冷却水
硝酸、水 分离 母液
后处理
纯碱、水
离心
干燥 水汽
母液
成品
表2.2 主要原辅料理化性质、毒理毒性情况表
名称
分子式
理化性质燃烧爆炸性毒理毒性
对二甲苯熔点（℃）13.3、沸点（℃）
138.4、相对密度3.66、溶解
性：不溶于水，可混溶于乙醇、
乙醚、氯仿等多数有机溶剂。

易燃，其蒸气与空气可
形成爆炸性混合物，遇
明火、高热能引起燃烧
爆炸。

与氧化剂能发生
强烈反应。

爆炸下限
（%）1.1、爆炸上限
（%）7.0、引燃温度
525℃。

急性毒性：LD50
5000mg/kg(大鼠经口)、
LC50 19747mg/m3,4小时
(大鼠吸入)。

生理毒性：大
鼠吸入最低中毒浓度
（TCL10）：19mg/m3,24小
时，引起肌肉骨骼发育异
常。

液氯黄绿色透明液体，有窒息性气
味，有强烈的刺激臭和腐蚀性。

溶于水和碱。

相对密度3.214，
溶点-100.98℃。

燃烧特性：不燃
急性毒性：LD50 、LC50
850mg/m3，1小时(大鼠
吸入)。

硝酸无色透明发烟液体，有酸味。

熔点（℃）-42、沸点（℃）
86、相对密度1.50、溶解性：
与水混溶。

燃烧特性：不燃
急性毒性：LD50、LC50。

盐酸无色或微黄色发烟液体，有刺
鼻酸味。

熔点（℃）-114.8、
沸点（℃）108.6、相对密度
1.20、
溶解性：与水混溶，溶于碱液。

燃烧特性：不燃急性毒性：LD50、LC50。

2.1.5 主要生产设备
生产装置所需的设备情况分别见下表。

表2.3 对苯二甲醛生产线主要设备一览表2.2 对苯二甲醛的生产技术进展
2.2.1 国内对苯二甲醛的生产技术进展…
2.2.2 国外对苯二甲醛的生产技术进展
一、工艺流程技术进展…
二、纯化技术进展
LG化学株式会社对苯二甲醛的提纯方法（尹贤京;李源镐;蔡宗铉;李东一）：本发明涉及一种使用反溶剂通过重结晶由含有杂质的对苯二甲醛晶体制备高纯度对苯二甲醛的方法。

将由常规方法制备的含有少量杂质的低纯度对苯二甲醛溶于溶剂中,并使用水作为反溶剂进行重结晶, 以获得高纯度对苯二甲醛。

本发明的显著优点在于仅使用水作为反溶剂。

另外，该提纯方法耗时短，并且是经济且对环境友好的。

LG化学株式会社（姜成勋;朴寅圭;金荣大;朴钟瑞）纯化对苯二甲醛的方法：本发明涉及一种纯化对苯二甲醛的方法,该方法包括：第一步,在高温下将含有杂质的对苯二甲醛溶解在芳族溶剂中制备成溶液；和第二步,将溶液骤冷使其重结晶出对苯二甲醛。

根据本发明,可以经济地制备出高纯度的对苯二甲醛。

LG化学株式会社（姜成勋;朴寅圭;朴钟瑞;金荣大;蔡宗铉）纯化对苯二甲醛的方法：本发明涉及一种制备高纯度对苯二甲醛的方法,该方法包括使用反溶剂使包含杂质的对苯二甲醛晶体再结晶。

具体而言,本发明涉及一种制备对苯二甲醛的方法,该方法包括：将用常规方法制备的低纯度的对苯二甲醛溶解在二甲基亚砜中,然后使用水作为反溶剂使该溶液再结晶。

本发明不但因为仅使用水作为反溶剂而是环境友好的,而且因为其可以在短时间内简单制备高纯度的对苯二甲醛而是经济的。

内容摘自六鉴化工咨询()发布《对苯二甲醛技术与市场调研报告》。