广东省重点行污染治理实用技术指南(电镀)
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广东省重点行业污染治理实用技术指南
(电镀 & 线路板)
广东省环境科学研究院
清洁生产中心
一、电镀行业
1.行业政策与标准
行业相关政策:
1)《产业结构调整指导目录》(2007年本)
2)《关于加强重金属污染防治工作的指导意见》(2009年)
3)《关于进一步加快我省电镀行业统一规划统一定点基地建设工作的实施意见》(粤环[2007]8号)
4)《关于进一步加快我省电镀行业统一规划统一定点基地建设工作的实施意见的补充规定(试行)》(粤环[2007]83号)
5)《广东省电镀、印染等重污染行业统一规划统一定点实施意见(试行)》(粤环[2008]88号)行业相关标准:
1)《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)
2)《清洁生产标准电镀行业》(HJT314-2006)
3)《电镀行业清洁生产评价指标体系(试行)》
2. 生产工艺与产污分析
前处理工艺:
2. 生产工艺与产污分析
镀锌工艺:
镀铜工艺:
镀镍工艺:
镀铬工艺:
镀锡工艺:
镀金工艺:
镀银工艺:
其他产污环节:
1)退镀:化学退镀、电解退镀
酸性废气、废水、退镀废液(危废HW34)
2)喷漆/封柒工艺:
VOCs
3)纯水制备:
再生废液、反冲洗废水、废活性炭等
4)锅炉加热系统:
粉尘、SO2、NOX等
3. 行业清洁生产技术
前处理清洁生产工艺:
◆低温低碱浓度除油——替代高温除油
延长除油液寿命,降低能耗,减轻废水处负担
◆水基清洗剂除油——替代有机溶剂除油
功效高,安全,方便,生产成本低
◆超声波清洗除油——替代强酸、强碱除油
简化清洗工艺,提高效率,降低污染,改善环境
◆阳极电解除油(低碳钢件)
◆电化学抛光
镀锌清洁生产工艺:
◆氯化钾镀锌——替代氰化物镀锌
延长除油液寿命,降低能耗,减轻废水处负担
◆锌铁合金滚镀——氰化滚镀锌
功效高,安全,方便,生产成本低
镀铜清洁生产工艺:
◆酸性硫酸盐镀铜
成分简单,易于控制,效率高,成本低
◆焦磷酸盐镀铜
HEDP(羟基亚乙基二磷酸)直接镀铜工艺
镀铬清洁生产工艺:
◆低浓度镀铬
低温、低浓度、低电流密度、低污染
◆三价铬电镀
低毒低污染、效率高、节约能源
◆低浓度铬酸钝化
镀金清洁生产工艺:
◆亚硫酸盐无氰镀金
电流效率高,沉积速度快,空隙少,结合力好
◆微酸性柠檬酸盐无氰镀金
镀液稳定,低毒,镀层致密,空隙率低
镀仿金清洁生产工艺:
◆焦磷酸盐仿金电镀
不含氰化物、工艺清洁
◆甘油-锌酸盐仿金电镀
电流效率高、分散能力好
◆HEDP仿金电镀
不含氰化物,镀液稳定、均镀和深镀能力好,操作简单
◆离子仿金电镀
可镀材料广,镀层质量好,深镀能力强,污染少,效率高
◆酒石酸盐黄铜镀液
◆柠檬酸仿金电镀
清洗清洁生产工艺:
◆逆流清洗技术——用水少,清洗效率高,利用综合利用
1)连续逆流清洗;2)间歇逆流清洗
◆回收清洗法——作回收液返回镀层使用,减少物料损失
◆喷淋清洗法——用水量小于3级逆流清洗用水量,清洗效率高
1)末级喷淋清洗;2)首级间歇喷淋逆流清洗;
3)连续逆流喷淋清洗
◆逆流清洗闭路循环系统——最大限度节约用水,减少排污
1)逆流清洗-阳离子交换系统
2)逆流清洗-阳离子交换系统-蒸发浓缩系统
3)逆流清洗-反渗透系统
电镀废气抑制技术:
◆表面活性剂抑制废气
十二烷基硫酸钠、OP乳化剂,抑制铬雾剂等
◆塑料球抑制废气
空心塑料球
◆化学抑制废气
减少镀液带出技术:
◆镀件合理装挂
◆延长镀件出槽排液时间
◆工艺槽之间加导流板
◆改善镀液性质(低浓、低黏度、低表面张
资源回收技术:
◆镍回收
1)离子交换法
2)反渗透法
◆铬回收
离子交换法
◆铜回收
1)离子交换法
2)电解处理法
◆金的在线回收——离子交换法
◆银的在线回收——电解法
离子交换法回收镍:
主要技术条件和参数:
A)进水镍离子浓度不宜大于200mg/L;
B)阳离子交换剂宜采用凝胶型强酸阳离子交换树脂、大孔型弱酸阳离子交换树脂或凝胶型弱酸阳离子交换树脂;
C)离子交换处理含镍废水回收的硫酸镍溶液,宜作为镀镍槽的蒸发损失的补充液或作为调整镀镍槽槽液pH 值的调整液使用。
4. 行业污染治理技术
主要污染物来源与特性:
主要污染物来源与特性:
主要污染物治理技术:
废水处理原则:
1)电镀废水应分类收集、分质处理;
2)含一类污染物、氰化物等废水应单独分流;
3)鼓励每类废水都单独压力输送到集中废水处理站,杜绝混排;
4)对不同的废水水质先进行分类预处理,再进行集中物化和生化处理,以实现达标排放,或达到回用水水质要求;
5)电镀溶液过滤后产生的滤渣和报废的电镀溶液不得进入废水收集和处理设施,应作危废处理;
6)具体分流应根据处理需要和当地环保部门要求,确定工程的实际分流种类。
主要污染物治理技术:
各类废气处理技术:
◆粉尘——塑烧板除尘/ 布袋除尘/ 湿式电除尘/ 湿式除尘
◆酸碱废气——集气罩→填料吸收塔/填料洗涤塔/静电除雾
◆铬雾——集气罩→网格式铬雾回收器
◆氮氧化物废气——集气罩→催化还原法/吸附法/液体吸收法
◆有机废气——集气罩→冷凝法/吸收法/吸附法
◆氰化物——集气罩→湿法吸收(碱酸亚铁/氯系氧化剂)
◆氟化氢废气——集气罩→湿法吸收(碳酸钠/氢氧化钙)
主要污染物治理技术:
危险废物处置:
◆电镀废液/废渣—HW17、HW33等
◆退镀废液—HW17
◆电镀污泥(含铜、镍、铬等)—HW17——浓缩脱水
◆有毒原辅料包装、容器等—HW33等
以上应遵守《危险废物贮存污染控制标准》与《危险废物转移联单管理办法》,交由有处理资质的公司回收处置。
废水回用:
一般规定:
1)电镀企业应优先考虑采用在线回用处理工艺,在线回用处理工艺包括膜法、离子交换法等。
2)一般可将处理达标后的综合废水作为回用水处理系统的水源。
3)回用水处理系统的主要工艺过程包括多介质过滤、超滤、反渗透和离子交换法等,应综合考虑进水水质、回用水水质要求、回用率以及经济技术指标等因素确定合理的工艺组合。4)回用水处理系统的产水需回用于生产线,水质要求视企业情况而定,通常达到自来水水质要求时即可回用至一般清洗工序;浓水可经独立处理系统处理后达标排放,也可将浓水排入生化处理系统作进一步处理。
废水回用:
中水回用水处理系统的主要工艺过程包括多介质过滤、膜生物反应器(MBR)、超滤、反渗透等,应综合考虑进水水质、回用水水质要求、回用率以及经济技术指标等因素确定合理的工艺组合。回用率要达到60%以上,实现中水回用的工艺是预处理+反渗透,预处理有MBR 和超滤两种方式。