催化重整教案.ppt
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预分馏:切取合适沸程的重整原料。在多数情况
下,进入重整装置的原料是原油常压塔顶<180℃ (生产高辛烷值汽油时)或<130℃(生产轻芳烃 时 ) 汽 油 馏 分 。 在 预 分 馏 塔 , 切 去 < 80℃或 < 60℃的轻馏分。
优选
9
预加氢:脱除原料油中对催化剂有害的杂质,使
杂质含量达到限制要求。同时使烯烃饱和以减少 催化剂的积炭,延长运转周期。
预加氢催化剂一般采用钼酸钴、钼酸镍催化剂,
也有用复合催化剂。
脱水塔进行脱水。重整原料油要求的含水量很低,
一般的汽提塔难以达到要求,故采用蒸馏脱水法。
脱水塔实质上是一个蒸馏塔。塔顶产物是水和少
对量原轻料杂烃质的要混求合:物,经冷凝冷却后在分离器中油水
S:分0.层15,~再0.5分μg别/g引出A。s: ≤ μg/kg
固定床反应器半再生式工艺流程
移动床反应器连续再生式工艺流程
固定床:主要特征是采用3~4个固定床反应器串联,每
0.5~la 停止过油,全部催化剂就地再生一次;
移动床:主要特征是设有专门的再生器,反应器和再生
器都是采用移动床反应器,催化剂在反应器和再生器之 间不断地进行循环反应和再生,一般每 3~7d 全部催化 剂再生一遍。
Pb: <10 μg/g
N: ≤0.5 μg/g
Cu:≤10 μg/g H2O:≤2.0 μg/g
优选
10
2.重整反应部分 重整反应是强吸热反应,为了维持较高的反应温度和反
应速度,一般采用三至四个反应器串联,反应器间有加 热炉加热原料至所需的反应温度,通常在四个反应器中 加入的催化剂量之比为 1:1.5:2.5:5,反应器的入口温度 一般为480~520℃
实测辛烷值 RON MON
26
26
73.4
73.5
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74.8 71.1
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67 >100 >10优0 选
61 98 >100
调和辛烷值 RON MON
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41
42
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—
124 112
第十章 催化重整
(Catalytic Reforming)
第一节 概 述
优选
1
一、催化重整B的T原X--料Be和nz产en品e Toluene Xylene
➢ “重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构
➢ 目的:催化重整是生产高辛烷值汽油及轻芳烃(苯、甲苯、
二甲苯,简称 BTX )的重要石油加工过程,同时也生产相当 数量的副产氢气
➢ 催化重整原料:直馏汽油馏分(石脑油)、目前为了扩大
பைடு நூலகம்
对原原料料要来求源:,也有用焦化汽油、加氢汽油
1. 合适的馏程范围;2. 合适的族组成(芳潜要高);3. 杂质含量合格
➢ 产品:高辛烷值汽油、轻芳烃( BTX )、副产氢气和液化气
优选
2
➢
对原催料化要重求:整的原料主要是直馏汽油馏分,即石
馏分过高:催化剂容易结焦,造成失活快,运转周期缩短
优选
12
以生产芳烃产品为目的时,重整反应产物——脱
戊烷油中一般含芳烃30%~60%,其余是非芳烃。 这一混合物中,芳烃和非芳烃的沸点相近或有共 沸现象一般用精馏的方法很难将它们分开,通常 采用液-液抽提的方法,先分出混合芳烃,然后进 行芳烃精馏。
芳烃液-液抽提的原理是根据芳烃在溶剂中的溶解
度不同,使芳烃和非芳烃得到分离。
优选
7
1、 原料预处理部分
原料预处理
预分馏
预脱砷
预加氢
切取合适沸 程的重整原
料
含砷量降到 目10的0p:pb馏以分下合 格及杂质含量 合乎原料要求
除去原料油中 的能使催化剂 中毒的毒物
优选
8
原料的预处理包括原料的预分馏、预脱砷、预加
氢三部分,其目的是得到馏分范围、杂质含量都 合乎要求的重整原料。为了保护价格昂贵的重整 催化剂,对原料中的杂质含量有严格的限制。
—
—
100 100
75
67
124
107
146
127 4
二、催化重整技术发展
其发展大体可以分为三个阶段:
①从1940年至1949年为第一阶段。这个时期是以氧化钼 /氧化铝和氧化铬/氧化铝为催化剂的重整过程,亦称 为临氢重整过程,生产ON值达80左右的汽油;
②1949年美国环球油公司(UOP)开发出了铂重整催化剂, Pt/Al2O3催化剂的活性高,稳定性、选择性好,液体 产物收率和ON值较高 ;
③1967年雪弗隆研究公司研究成功Pt-RE/Al2O3双金属 重整催化剂并投入工业应用,称为铂铼重整
优选
5
三、催化重整工艺流程
原料预处理 以高辛烷值汽油为主
重整反应
重整原料 原料预处理
重整反应系统
重整循环氢
拔头油
副产氢气 燃料气
高辛烷值 汽油组分
优选
6
以生产芳烃为主
原料预处理
重整反应 芳烃抽提和分离部分
优选
3
单体烃
正己烷 异己烷 甲基环戊烷 环己烷 苯 正庚烷 2-甲基己烷 甲基环己烷 甲苯 正辛烷 2,2,4-三甲基戊烷 (异辛烷) 乙基环己烷 乙苯 对二甲苯
沸点,℃
68.7 60.3 71.8 80.8 80.1 98.8 90.1 100.9 110.6 125.7
99.2
103.0 136.5 138.5
优选
13
重整反应产物经过抽提后得到的是苯、甲苯、二
甲苯和重芳烃的混合物,芳烃精馏的目的就是将 它们分离成单体芳烃。
目前我国芳烃精馏的工艺流程有两种类型:一种
是三塔流程,用来生产苯、甲苯、混合二甲苯和 重芳烃;另一种是五塔流程,用来生产苯、甲苯、 邻二甲苯、间对二甲苯、乙基苯和重芳烃。
优选
14
目前工业重整装置广泛采用的反应系统流程可分两大类:
优选
11
生产芳烃和生产高辛烷值汽油时,其原料预处理和重整反应
两部分的工艺流程基本相同,不同之处在:
① 因存在裂解反应,重整生成油中含有少量烯烃,在芳烃 抽提时,烯烃会混入芳烃而影响芳烃纯度,因此要经过后加 氢使这些烯烃饱和
② 分离出富氢气体后的重整生成油进入脱戊烷塔,塔顶分 出≤C5 的轻组分,塔底为脱戊烷油,即芳烃抽提的进料
馏分脑过油轻(:Na本p身ht的haO)N。较根高据;生沸点产低任于务80的℃不的同C6,环所烷烃用的
调和ON值已高于反应产物苯的调和ON值。
原料的馏程也不同:
① 在生产高辛烷值汽油时,一般用80~180℃的 馏分(宽馏分);
② 当以生产BTX为主时,则宜用60~145℃的馏 分作原料(窄馏分)。生产实际中常用 60~ 130℃馏分作原料
下,进入重整装置的原料是原油常压塔顶<180℃ (生产高辛烷值汽油时)或<130℃(生产轻芳烃 时 ) 汽 油 馏 分 。 在 预 分 馏 塔 , 切 去 < 80℃或 < 60℃的轻馏分。
优选
9
预加氢:脱除原料油中对催化剂有害的杂质,使
杂质含量达到限制要求。同时使烯烃饱和以减少 催化剂的积炭,延长运转周期。
预加氢催化剂一般采用钼酸钴、钼酸镍催化剂,
也有用复合催化剂。
脱水塔进行脱水。重整原料油要求的含水量很低,
一般的汽提塔难以达到要求,故采用蒸馏脱水法。
脱水塔实质上是一个蒸馏塔。塔顶产物是水和少
对量原轻料杂烃质的要混求合:物,经冷凝冷却后在分离器中油水
S:分0.层15,~再0.5分μg别/g引出A。s: ≤ μg/kg
固定床反应器半再生式工艺流程
移动床反应器连续再生式工艺流程
固定床:主要特征是采用3~4个固定床反应器串联,每
0.5~la 停止过油,全部催化剂就地再生一次;
移动床:主要特征是设有专门的再生器,反应器和再生
器都是采用移动床反应器,催化剂在反应器和再生器之 间不断地进行循环反应和再生,一般每 3~7d 全部催化 剂再生一遍。
Pb: <10 μg/g
N: ≤0.5 μg/g
Cu:≤10 μg/g H2O:≤2.0 μg/g
优选
10
2.重整反应部分 重整反应是强吸热反应,为了维持较高的反应温度和反
应速度,一般采用三至四个反应器串联,反应器间有加 热炉加热原料至所需的反应温度,通常在四个反应器中 加入的催化剂量之比为 1:1.5:2.5:5,反应器的入口温度 一般为480~520℃
实测辛烷值 RON MON
26
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73.4
73.5
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74.8 71.1
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67 >100 >10优0 选
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调和辛烷值 RON MON
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第十章 催化重整
(Catalytic Reforming)
第一节 概 述
优选
1
一、催化重整B的T原X--料Be和nz产en品e Toluene Xylene
➢ “重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构
➢ 目的:催化重整是生产高辛烷值汽油及轻芳烃(苯、甲苯、
二甲苯,简称 BTX )的重要石油加工过程,同时也生产相当 数量的副产氢气
➢ 催化重整原料:直馏汽油馏分(石脑油)、目前为了扩大
பைடு நூலகம்
对原原料料要来求源:,也有用焦化汽油、加氢汽油
1. 合适的馏程范围;2. 合适的族组成(芳潜要高);3. 杂质含量合格
➢ 产品:高辛烷值汽油、轻芳烃( BTX )、副产氢气和液化气
优选
2
➢
对原催料化要重求:整的原料主要是直馏汽油馏分,即石
馏分过高:催化剂容易结焦,造成失活快,运转周期缩短
优选
12
以生产芳烃产品为目的时,重整反应产物——脱
戊烷油中一般含芳烃30%~60%,其余是非芳烃。 这一混合物中,芳烃和非芳烃的沸点相近或有共 沸现象一般用精馏的方法很难将它们分开,通常 采用液-液抽提的方法,先分出混合芳烃,然后进 行芳烃精馏。
芳烃液-液抽提的原理是根据芳烃在溶剂中的溶解
度不同,使芳烃和非芳烃得到分离。
优选
7
1、 原料预处理部分
原料预处理
预分馏
预脱砷
预加氢
切取合适沸 程的重整原
料
含砷量降到 目10的0p:pb馏以分下合 格及杂质含量 合乎原料要求
除去原料油中 的能使催化剂 中毒的毒物
优选
8
原料的预处理包括原料的预分馏、预脱砷、预加
氢三部分,其目的是得到馏分范围、杂质含量都 合乎要求的重整原料。为了保护价格昂贵的重整 催化剂,对原料中的杂质含量有严格的限制。
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100 100
75
67
124
107
146
127 4
二、催化重整技术发展
其发展大体可以分为三个阶段:
①从1940年至1949年为第一阶段。这个时期是以氧化钼 /氧化铝和氧化铬/氧化铝为催化剂的重整过程,亦称 为临氢重整过程,生产ON值达80左右的汽油;
②1949年美国环球油公司(UOP)开发出了铂重整催化剂, Pt/Al2O3催化剂的活性高,稳定性、选择性好,液体 产物收率和ON值较高 ;
③1967年雪弗隆研究公司研究成功Pt-RE/Al2O3双金属 重整催化剂并投入工业应用,称为铂铼重整
优选
5
三、催化重整工艺流程
原料预处理 以高辛烷值汽油为主
重整反应
重整原料 原料预处理
重整反应系统
重整循环氢
拔头油
副产氢气 燃料气
高辛烷值 汽油组分
优选
6
以生产芳烃为主
原料预处理
重整反应 芳烃抽提和分离部分
优选
3
单体烃
正己烷 异己烷 甲基环戊烷 环己烷 苯 正庚烷 2-甲基己烷 甲基环己烷 甲苯 正辛烷 2,2,4-三甲基戊烷 (异辛烷) 乙基环己烷 乙苯 对二甲苯
沸点,℃
68.7 60.3 71.8 80.8 80.1 98.8 90.1 100.9 110.6 125.7
99.2
103.0 136.5 138.5
优选
13
重整反应产物经过抽提后得到的是苯、甲苯、二
甲苯和重芳烃的混合物,芳烃精馏的目的就是将 它们分离成单体芳烃。
目前我国芳烃精馏的工艺流程有两种类型:一种
是三塔流程,用来生产苯、甲苯、混合二甲苯和 重芳烃;另一种是五塔流程,用来生产苯、甲苯、 邻二甲苯、间对二甲苯、乙基苯和重芳烃。
优选
14
目前工业重整装置广泛采用的反应系统流程可分两大类:
优选
11
生产芳烃和生产高辛烷值汽油时,其原料预处理和重整反应
两部分的工艺流程基本相同,不同之处在:
① 因存在裂解反应,重整生成油中含有少量烯烃,在芳烃 抽提时,烯烃会混入芳烃而影响芳烃纯度,因此要经过后加 氢使这些烯烃饱和
② 分离出富氢气体后的重整生成油进入脱戊烷塔,塔顶分 出≤C5 的轻组分,塔底为脱戊烷油,即芳烃抽提的进料
馏分脑过油轻(:Na本p身ht的haO)N。较根高据;生沸点产低任于务80的℃不的同C6,环所烷烃用的
调和ON值已高于反应产物苯的调和ON值。
原料的馏程也不同:
① 在生产高辛烷值汽油时,一般用80~180℃的 馏分(宽馏分);
② 当以生产BTX为主时,则宜用60~145℃的馏 分作原料(窄馏分)。生产实际中常用 60~ 130℃馏分作原料