企业中的腐蚀案例 15页PPT文档

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
• 答:该反应器处理腐蚀性较强的物料,同时承受频繁的交变应力作用,特别是下环缝,不仅要承受工作应力和热
应力,而且还有搅拌泥浆所引起的离心力,以及频繁开停车产生的交变应力。
• 但哈氏合金B-2是一种耐蚀性能优良的镍基合金,成分为00Ni70Mo28,对所有浓度和温度的纯盐酸,哈氏合金
B-2的腐蚀速度都很小,所以,造成反应器严重腐蚀的主要原因是设备结构设计不合理。设计的封头直边太窄,不 符合设计规定,这样,过渡圈与封头连接的焊缝距下封头环焊缝太近,只有45mm,使原来应力水平就高的下环 缝区域又增加焊接残余应力,故下环缝应力最高。在交变应力和腐蚀介质共同作用下下环焊缝区发生腐蚀疲劳裂 纹。补焊时作业作业条件差,质量难以保证,下环焊缝区域材质越来越恶化,裂纹不断发展,造成频繁泄漏的破 坏事故。
孔蚀及缝隙腐蚀实例
• 实例1:某发电厂的冷凝器,用海军黄铜制造时由于进口端流速超过
1.52m/s(临界流速),很快发生磨损腐蚀破坏。后来改用蒙乃尔合 金制造冷凝器。其临界流速为2.1~2.4m/s,操作人员仍然按海军黄 铜的临界流速控制,结果使蒙乃尔合金发生孔蚀。(P170)
• 答:这个腐蚀事例说明,流速并非在任何情况下都是愈小愈好,对
腐蚀疲劳实例
• 实例1:某钢铁厂用于废水处理的间歇反应器为哈氏合金B-2制造,反应器为圆筒形罐体,椭圆形封头,支座为普
通结构钢。为避免在哈氏合金本体上异材焊接,在支座与下封头焊接处增设哈氏合金B-2过渡圈(10mm)。介质 为蒸汽和1%含氟泥浆水,腐蚀性较强。投产后经常泄漏,经检查,裂缝主要发生在下环缝。(P113)
腐蚀案例
• 腐蚀疲劳实例 • 磨损腐蚀实例 • 孔蚀及缝隙腐蚀实例 • 电偶腐蚀实例 • 细菌腐蚀实例
应力腐蚀实例:
• 实例1:北方一条公路下蒸气冷凝回流管原用碳钢制造,由于冷凝液
的腐蚀发生破坏,便用304型不锈钢(0Cr18Ni9)管更换。使用不到 两年出现泄漏,检查管道外表面发生穿晶型应力腐蚀破裂。
不过,在腐蚀微电池的情况,介质导电性的影响并不是很大,因为微阳极和微阴极尺寸小,电流回路短, 欧姆电阻在总阻力中所占比例小。而电偶腐蚀电池属于宏观腐蚀电池,电流回路长,欧姆电阻的作用也就 增大了。
实例3:一管道系统需要用低碳钢和铜管组合。为避免发生电偶腐蚀,在碳钢管和铜管间加入了一个陶瓷接 头。但安装时用金属托架将管道固定在金属板制造的壁上。一年后钢管因腐蚀发生大量泄漏。 答:本事例中碳钢和铜偶接组成的电偶腐蚀电池中,碳钢是阳极,而铜作为阴极。不过,两种金属部件在电 解质溶液中构成腐蚀电池,还必须要“点接触”,即必须构成电流能流通的闭合回路。在金属部分,阳极金 属氧化反应产生的电子能顺利流到阴极金属,为去极化剂还原反应所消耗。在溶液部分,离子能顺利迁移。 因此,对于电偶腐蚀来说,一种有效的防护方法就是在两种金属之间插入绝缘材料,使它们不能形成电通路 即可。
• 答:对于接触流体的设备来说,流速是一个重要的环境因素,但流速对金属材料腐蚀速度的影响
是复杂。当金属的耐腐蚀性是依靠表面膜的保护作用时,如果流速超过了某一个临界值的时候, 由于表面膜被破坏就会使腐蚀速度迅速增大。这种局部腐蚀称为磨损腐蚀,它是介质的腐蚀和流 体的冲刷的联合作用造成的破坏。流体冲刷使表面膜破坏,露出新鲜金属表面在介质腐蚀作用下 发生溶解,形成蚀坑。蚀坑形成识液流更急急乱,湍流又将新生的表面膜破坏,这样子使设备更 快穿孔。
破坏。这里的失误是:碳钢罐壁表面涂覆了涂料,而不锈钢罐底表面没有涂覆涂料。 如果当初在不锈钢罐底也涂漆的话,碳钢罐壁是不会发生这么迅速的腐蚀破坏的。涂 料层由于薄,很难避免空隙。空隙中裸露出的碳钢变成为小小的阳极区;而罐底不锈 钢作为很大阴极,根据阳极对阳极的面积比估计,空隙内碳钢的腐蚀率可达到 25mm/a,难怪在几个月之内将碳钢罐壁出了很多小孔。
于表面生成保护膜的钝态金属材料来说,流速过低容易造成液体停 滞,固体物质沉积,从而导致发生孔蚀和缝隙腐蚀。
• 防护措施:将流速控制在合适的范围。
实例2:某轻油制氢装置再生塔底重沸器为U型管换热器。管程走低变气167℃,壳程走本菲尔溶液117 ℃,其 中加有V2O5作为缓蚀剂 。换热管为1Cr18Ni9Ti不锈钢,管板为16Mn钢。使用两年后,发现管子与管板连接处 的缝隙内发生腐蚀。分析:V2O5是一种钝化剂,能使16Mn钝化,表面生成保护膜。但使用钝化剂的基本要求 是:钝化剂的浓度必须超过临界致钝浓度。 答:设备结构上的缝隙往往受到严重的腐蚀。在狭缝内发生的缝隙腐蚀。在狭缝内发生的缝隙腐蚀,具有发展 速度快,破坏集中等特点,对设备危害极大。
造成破坏的原因是阴极保护系统导线连接不正确。阴极保护系统返回电源的导线不是接到钢管上,而是 接到混凝土钢筋上。 答:在阴极保护实施中电连接十分重要,被保护设备和电影负极用导线连通,被保护设备和电极负极用导 线连通,导线直径要和保护电流相匹配,以减小线路电压降;导线与设备要连接牢固,电接触良好,不存 在大的电阻,特别要防止在使用过程中短线,使保护失效。
本 事 例 中 , 16Mn 钢 管 板 和 1Cr18Ni9Ti 不 锈 钢 管 子 外 表 面 都 处 于 本 菲 尔 溶 液 中 。 本 菲 尔 溶 液 主 要 成 分 为 K2CO3和KHCO3,为高温碱性溶液,其中加有V2O5作为缓蚀剂。V5+是一种钝化剂,能促使16Mn钢钝化,表 面生成保护膜,以维持很低的腐蚀速度。
本事例要说明的因素是电解质的导电性。在使用河水作为冷却水时电偶腐蚀问题并不明显,没有引起注 意;而在河水中掺入海水后电偶腐蚀的问题突出了。这是因为河水的电阻率大,导电性不好,而海水的导 电性很好。腐蚀电池的电流回路包括溶液的欧姆电阻,欧姆电阻大则电池工作阻力大,腐蚀电流小。海水 电阻率小,腐蚀电池电流回路的欧姆电阻小,因而阳极碳钢管板的电偶腐蚀大大加剧。
• 防护措施:碳钢和不锈钢全部涂覆或全部用碳钢—不锈钢复合板
实例2:某电厂的凝汽器的管束材质为黄铜,管板为碳钢。原来使用河水作冷却水,后来因为缺水,便掺 入1/3~2/3的海水。结果凝汽器腐蚀很严重,特别是胀接处。 答:黄铜管束与碳钢管板组成了电偶对,碳钢作为阳极而黄铜作为阴极。由于黄铜管束面积比碳钢管板大 的多,这又是一个小阳极大阴极的组合,因而管板可能遭到电偶腐蚀。
• 防护措施:设计时使应力分布尽可能均匀,避免局部应力集中,同时应对焊接结构和焊接工艺做出规定,使焊接
残余应力尽可能减小。
磨损腐蚀实例:
• 实例1:一条碳钢管道输送98%浓硫酸,原来的流速为0.6m/s,输送时间需1小时。为了缩短输送
时间,安装了一台大马力的泵,流速增加到1.52m/s,输送时间只需要15分钟。但管道在不到一周 时间内就破坏了。
对于不锈钢管子,腐蚀机理则有所不同。因为不锈钢不需要V5+离子来维持其钝态。随着缝隙内金属腐蚀 速度增大,金属离子浓度增高而难以迁移到缝外。金属离子发生水解反应,生成固体氢氧化物和氢离子,这不 仅使闭塞条件加剧,而且使缝内氯离子浓度升高,致使缝内溶液酸化,pH值下降,加上氯离子迁入,使缝隙 内氯离子浓度升高,致使腐蚀条件强化。金属腐蚀速度增大,使金属离子浓度进一步升高,水解反应使pH值 进一步降低,形成一个具有自催化特征的腐蚀过程。最终导致不锈钢钝态被破坏,腐蚀速度大大增加。 防护措施:管子与管板联接部位缝隙采用背部深孔密封焊。
• 答:在北方冬季公路上撒盐作防冻剂,盐渗入土壤使公路两侧的土
壤中氯化钠的含量大大提高,而选材者却不了解没有对土壤腐蚀做 过分析。就决定更换不锈钢管。将奥氏体不锈钢用在这种含有很多 氯化钠的潮湿土壤中,不锈钢肯定表现不佳,也需还不如碳钢呢。
• 防护措施:
实 例 2 : 某 化 工 厂 生 产 氯 化 钾 的 车 间 , 一 台 SS-800 型 三 足 式 离 心 机 转 鼓 突 然 发 生 断 裂 , 转 鼓 材 质 为 1Cr18Ni9Ti。经鉴定为应力腐蚀破裂。(P224) 答:在氯化钾生产中选用 1cr18Ni9Ti 这种奥氏体不锈钢转鼓是不当的。氯化钾溶液是通过离心机转鼓过 滤的。氯化钾浓度为28°Bé,氯离子含量远远超过了发生应力腐蚀破裂 所需的临界氯离子的浓度,溶 液 pH 值在中性范围内。加之设备间断运行,溶液与空气的氧气能充分接触,这就是奥氏体不锈钢发生 应力腐蚀破裂提供特定的氯化物的环境。 保护措施:停用期间使之完全浸与水中,与空气隔离;定期冲洗去掉表面氯化物等,尽量减轻发生应力 破裂的环境条件,以延长使用寿命,不过,发生这种转鼓断裂飞出的恶性事故可能有一定的偶然性,但 这种普通的奥氏体不锈钢用于这种高浓度氯化物环境,即使不发生这种恶性事故,其寿命也不长,因为 除应力腐蚀还有,孔蚀,缝隙腐蚀等。 实例5:一高压釜用18-8不锈钢制造,釜外用碳钢夹套通水冷却。冷却水为优质自来水,含氯化物量很 低。高压釜进行间歇操作,每次使用后,将夹套中的水排放掉。仅操作了几次,高压釜体外表面上形成 大量裂纹。( P228) 答:在这个事例中,干湿交替变化造成氯化物浓缩。操作时高压釜外表面被冷却水浸没,停运时夹套中 水杯放掉,釜表面只留下一层小水滴。小水滴变干,氯化物就浓缩了。所以尽管冷却水中氯化物含量很 低,但高压釜表面中氯化物含量却很高。 防护措施:
电偶腐蚀实例
• 实例1:某啤酒厂的大啤酒罐,用碳钢制造,表面涂覆防腐涂料,用了20年。为了解
决罐底涂料层容易损坏的问题,新造贮罐采用了不锈钢 板作罐底,筒体仍用碳钢。认 为不锈钢完全耐蚀就没有涂覆涂料。几个月后,碳钢罐壁靠近不锈钢的一条窄带内发 生大量蚀孔泄漏。
• 答:碳钢罐壁和不锈钢罐底组成了电偶腐蚀电池,碳钢作为阳极,可能发生加速腐蚀
• 在选择流速时面临两个方面的因素。一方面,流速较低则管道直径就要较大,(对一定的流量),
设备费用增加。另一方面,流速较高,管道腐蚀速度增大,使用寿命缩短,甚至可能造成更大的 事故。这样 需要考虑金属材料的临界流速,进行适当的选择。同时,在设计管道系统的工作中, 应尽量避免流动方向突然变化,流动截面积突然变化,减小对流动的阻碍,以避免形成湍流和涡 旋。
施工时将导线接到混凝土钢筋上而不是支撑钢管上,可能是图方便。因为钢筋与平台支撑钢管是导通的, 所以开始不会出现问题。但随着码头的运行,混凝土平台发生某些物理破坏。钢筋之间的电连接减弱甚至 中断。某些钢筋脱离ຫໍສະໝຸດ Baidu阴极保护系统, 电流不能通过电路排出,就会发生杂散电流腐蚀。腐蚀产物体积一 般大于被腐蚀金属,腐蚀产物膨胀产生很大应力。腐蚀严重时,混凝土覆层被胀裂。
实例4:海边一座混凝土石油装运码头,混凝土台面支撑在钢管上。钢管表面涂漆并加阴极保护。电源负 极连在钢筋上。阳极是镀铂钛悬挂在海水中。在石油装卸过程中,码头受到周期性机械应力,引起混凝土 某些物理破坏。使用12年后发现,平台的混凝土台面出现严重胀裂,钢筋暴露出来。上表面很严重,下表 面完好。检查混凝土增强覆层完好。碳酸化深度低于覆层深度,即混凝土质量良好。
实例2:某用于输送淀粉溶液的316L型不锈钢管在现场制造。使用6个月后,在 很多环焊缝上及其附近发生泄漏。检查发现蚀孔处有焊接时形成的焊珠。 (P133) 答:本事例中的腐蚀是由于焊接工艺不良和焊接缺陷造成的。焊接质量不好, 形成了焊珠、飞溅、咬边、根部未焊透等缺陷,这些焊接缺陷提供了缝隙位置。 淀粉溶液中含有氯化物,奥氏体316L型不锈钢在含氯化物的溶液中很容易发生 孔蚀和缝隙腐蚀。 防护方法:焊后应对焊缝进行检查和处理,打磨焊缝,除去焊珠、飞溅,必要 时还应对焊缝区进行钝化处理。
使用钝化剂的基本要求是:钝化剂的浓度必须超过临界致钝浓度。因为钝化剂属于氧化剂,通过促进阴极 反应使金属表面迅速生成钝化膜而转变为钝态。如果浓度偏低,阴极反应增加程度不足,不仅不能使金属钝化, 反而会促使金属的腐蚀,或者造成局部腐蚀。管板与管子之间的缝隙区就正是这种情况。由于闭塞的几何条件, V5+离子的消耗难以得到补充,使缝隙内部V5+离子达不到临界致钝浓度,导致16Mn钢管板发生严重腐蚀。
相关文档
最新文档